『壹』 鉛陽極泥和銅陽極泥在提取貴金屬上有什麼不同
現在有採用波立登技術處理銅陽極泥的,先濕法
再火法加壓--卡爾多爐--銀電解--金電解
『貳』 電解析碳後出來的銀泥有回收嗎
、項目背景
貴金屬即金Au、銀Ag、鉑Pt、鈀Pd、鍶Sr、鋨Os、銠Rh釕Ru 八種金屬由於些金屬殼含量稀少提取困難性能優良應用廣泛價格昂貴名貴金屬除熟知金Au、銀Ag外其六種金屬元素稱鉑族元素(鉑族金屬)
貴金屬殼豐度極低除銀品位較高礦藏外50%金90%鉑族金屬均散共銅、鉛、鋅鎳等重色金屬硫化礦其含量極微、品位低至PPm級甚至更低
隨著類社發展礦物原料應用范圍益擴類礦產需求量斷增加需要限度提高礦產資源利用率金屬循環使用率由於貴金屬化穩定性高再收利用提供條件加其本身稀貴再收利圖
二、貴金屬收利用概況
由於貴金屬使用程本身沒損耗且部件含量比原礦要高許各都含貴金屬廢料視作貴金屬原料並給足夠重視且紛紛加立、並立專業貴金屬收公司
本20世紀70代頒布固體廢物處理清除律立收協至目前已含貴金屬廢棄物收價金屬20幾種
美收貴金屬已幾十歷史形收利用產業立專門公司阿邁克斯金屬公司恩格哈特公司1985收5噸鉑族金屬1995收貴金屬增加12.4~15.5噸
德1972頒布廢棄管理規定廢棄物必須作原料再循環使用要求提高廢棄物環境害程度德著名迪高沙公司暗包岩原料公司都建專門裝置收處理含貴金屬廢料
英全球性金屬再公司—阿邁隆金屬公司專門收處理各種含貴金屬廢料收鉑、鈀、銀富集物千噸
我各類電設備、儀器儀表、電元器件家用電器等隨著經濟發展水平提高淘汰率迅速提高形量廢棄物垃圾僅浪費資源能源且造嚴重環境影響隨著間延續更新數量增加作城市垃圾埋掉、燒掉必造空氣、土壤水體嚴重污染影響民身體健康且電器設備觸點焊點都含貴金屬應設收再利用
三、產工藝簡介
根據原料、規模、產品案同、收工藝所區別總體講針銅、鉛陽極泥火濕區別針二資源則除火濕外涉及拆解、機械預處理工序
1、銅陽極泥處理工藝
l 火工藝
火傳統工藝流程
銅陽極泥
H2SO4 硫酸化焙燒 煙氣(SO2 SeO2) 吸收
稀H2SO 浸 CuSO4 溶液 粗Se
浸渣
原熔煉 爐渣
貴鉛
NaNO3 氧化精煉 渣滓 收Bi Te
銀陽極
銀電解 海綿銀 銀錠
黑金粉
金電解 廢電解液 收鉑、鈀
金板 金錠
該流程主要環節硫酸化焙燒浸離銅轉化溶性硫酸銅硒化物解使硒氧化二氧化硒揮發離含SeO2 SO2 氣體由氣管抽至吸收塔SeO2水吸收H2SeO3,並同水SO2原粗Se焙燒浸CuSO4部AgSO4硫酸碲溶液用銅(片或粉)置換含碲粗銀粉送銀精煉金、銀富集浸渣原熔煉主要用浸渣加氧化鉛或鉛陽極泥合並進行產含金銀貴鉛貴鉛經氧化精煉離鉛、鉍碲澆鑄金銀合金經銀電解及精煉產海綿銀鑄錠銀泥(黑金粉)電解金金電解廢液收鉑、鈀該特點收率高達90%原料適應性強比較適合規模處理歐美前蘇聯家採用火流程流程缺點冗間環節積壓金屬資金嚴重特別規模更突影響經濟效益除外高溫焚燒產害氣體特別鉛揮發產二污染應用受限制
● 濕工藝
20世紀70代濕流程迅速崛起並內冶金界認面做簡單介紹:
銅陽極泥
H2SO4 浸銅 CuSO4溶液
乙酸鹽 浸鉛 Cu、Pb溶液
HNO3 浸銀 AgNO3溶液 Ag
王水 浸金 渣 熔煉 收Sn
金溶液
萃取精煉
金粉
該用同酸段浸陽極泥賤金屬雜質富集金、銀用H2SO4先使銅CuSO4乙酸鹽溫浸鉛使鉛溶乙酸鉛(Pb(Ac)2)離浸渣用硝酸溶解銀、銅、硒、碲含銀溶液用鹽酸或食鹽沉澱氯化銀(AgCl),其純度達99%收率達96%再氯化銀精煉提取銀用王水硝酸石溶渣溶解金金溶液用二丁基卡必醇(DBC)萃取草酸直接原金產品金純度>99.5%,收率達99%濕工藝金銀總收率別於99%98%由於全流程金屬離都酸性水溶液進行稱全濕工藝與火工藝相比能耗低價金屬綜合利用、廢棄物少、產程連續等優點
l 選冶聯合工藝流程;
銅陽極泥
H2SO4 磨礦脫銅
浸 CuSO4溶液
浸渣
H2O 調漿
浮選 尾礦 煉鉛
精礦
焙燒 焙煉 煙氣 收硒
銀陽極 電解 銀粉 銀錠
黑金粉 電解 金板 金錠
該流程用於處理含鉛高銅陽極泥流程包括陽極泥加硫酸磨礦及浸銅含金、銀浸渣調漿進行浮選選精礦進行蘇打氧化熔煉產銀陽極電解產銀金粉等工序流程金、銀收率別達95%94%由於引入浮選工序精礦熔煉設備規模火工藝1/5試劑消耗節約半減少鉛污染簡化續熔煉程提高經濟效益
l 津通銅業限公司金銀廠陽極泥處理流程
份
Cu Au Ag Pb Sb Bi Sn Ni As Te
15.64 2132g/T 15.94 9.95 20.17 1.32 0.92 0.40 7.30
流程
陽極泥
H2SO NaClO3(氧化劑)
稀酸浸
控電位V420mv
爐渣 爐液
HCl H2SO4 NaClO3
V.1200mv金控電氯化 沉Se Te
SO2 Cu粉置換
SO2 SeO2 溶液
爐液 NaClO3爐渣1200mv 收H2SeO3
粗Te CuSO4
尾液 Au粉 硒
草酸 二金控電氯化 濃縮結晶 尾液
爐液 爐渣
Au粉 尾液 硫代硫酸鈉浸銀
鑄Au錠
爐渣 爐液
富集Pb.Sb 水含肼沉銀
外銷
尾液 銀粉
銀粉
銀陽極泥
電解
電銀 陽極泥 電解液
收金
該流程設計沒預焙燒工序浸銅添加氧化劑(NaClO3)使陽極泥Cu、Se、Te氧化CuSO4、H2SeO3H2TeO3並轉入溶液溶液H2SeO3用SO2原粗SeTe則用銅粉置換Te精礦CuSO4經濃縮結晶CuSO4.5H2O浸渣經二控電氯化浸金浸金用SO2原二浸金用草酸原金收率達98.4%控電氯化渣用硫代硫酸鈉(Na2S2O3)浸銀硫代硫酸鈉試劑毒性消耗少反應速度快適於處理含銀物料銀收率達99%純度達99%
通銅業限公司陽極泥含鉛銻比般銅陽極泥高類似於鉛陽極泥所用流程類似於鉛陽極泥氯化流程首先用FeCl3或HCl+NaCl溶液浸鉛陽極泥銅、砷、銻、鉍及部鉛同少部銀AgCl2-溶解浸液用水稀釋至PH0.5使SbCl3水解SbOCl沉澱同沉澱AgCl(沉澱率達99%)浸渣用氨溶液浸銀使轉溶性Ag(NH3)2Cl再溶液用水合肼原銀氨浸渣用HCl+Cl2或HCl+NaClO3浸收金區別於金、銀收先選擇問題需要視具體定
處理各種陽極泥幾種典型原則流程根據處理陽極泥進行同組合
2、金、銀基合金及雙金屬復合材料及帶載體貴金屬廢催化劑收流程
●金銀合金金屬廢品廢料、廢件收流程
含Au、Ag及ΣPt雙金屬廢料廢件
預處理
熱解400~600℃
硝酸浸
難溶殘渣(Au、Pt、Pb等) 硝酸浸液(含Ag及其金屬)
Cl
溶解 收AgCl
殘渣 溶液 AgCl 其金屬
硫化物SO2或NaSO3
沉金 粗Ag提純
粗Au 溶液(Pt、Pb)
提純
預處理拆解或機械處理熱處理主要目400~600℃條件除機物及低溶點金屬用qN HNO3溶解使物料銀其賤金屬氧化硝酸鹽形式轉入溶液溶液收銀提純硝酸溶殘渣用王水或水氯化浸或其溶解金、鉑鈀溶液收離提純Au、PtPd
黃金提純:粗金返溶解用二丁基必醇萃取金反萃再沉金提純含Pt、Pd溶液用二烷基硫醚或N-二仲章基氨基乙酸(N540)萃取鈀達與鉑離鈀萃取率達99.5%鉑萃取率幾乎零機相經水洗用NH3.H2O反萃取鈀反萃取液再收提純鈀二烷基硫醚認迄今止工業離鉑、鈀效萃取劑唯缺點穩定性稍差易氧化萃取平衡間稍萃取液收鉑用30%N540異戊醇+70%煤油萃取鉑鈀離30%N540萃鉑條件4級萃取1級洗滌3級反萃、鉑萃取率達99.9%4NHCl反萃反萃率99.95%反萃液獲純度99.9%鉑產品
於鉑、鈀離提純問題傳統反復沉澱水解沉澱硫化物沉澱氨鹽沉澱或離交換離沉澱缺點首先離效率高其周期收率低試劑消耗、操作條件佳麻煩離交換樹脂飽濃度低用量交換徹底、交換間萃取離提取近期崛起離傳播速度快避濕冶金繁雜液固離問題萃取劑循環使用流程相簡單周期短金屬收率高純化效優點廣泛應用
● ∑Pt載體催化劑收流程
∑Pt載體蜂窩狀球狀高溶點硅、鋁酸鹽由於高溫使用程部貴金屬向內層滲透部燒結或釉化包裹或轉化化惰性氧化物硫化物收利用帶定難度收必須經預處理富集階段再行離提純預處理富集階段:
▲火富集高溫熔煉鐵輔收劑碳作原劑加碳熔劑使載體轉變低熔點、低粘度爐渣獲含富鉑族金屬鐵合金續酸浸除鐵獲鉑族金屬精礦該Pd、Pt收率別99%98%用硫化物(Fe2SNi3S2)作捕收劑較低溫度熔煉獲冰鎳用鋁化酸浸獲鉑族金屬精礦
▲載體溶解:γ—Al2O3載體催化劑經磨細用H2SO4.NaOH或NaOH+Na2SO3+聯胺溶液直接溶解氧化鋁貴金屬全部富集溶解渣
▲再續離提純接流程濕部形完整流程
『叄』 硫酸渣多金屬綜合回收循環經濟模式可行性研究
銀家溝硫鐵礦為中原地區惟一大型多金屬硫化礦床,硫鐵礦儲量4880.9萬噸,並伴生有金、銀、銅、鐵等多種有益組分。硫鐵礦是重要的化工原料礦產之一,是製作硫酸、硫磺的主要原料。而硫酸是化肥生產的主要原料,為此,開發硫鐵礦資源對發展礦業循環經濟,促進地區經濟發展有重大意義。
一、背景分析
礦產資源是人類賴以生存和發展的重要基礎原料。隨著科學技術的不斷進步和工業生產的持續發展,人類對礦產資源種類和數量的需求也必將日益增加。但礦產資源又是一種不可再生的資源,隨著礦產資源的日益減少、環保要求的日漸嚴格,有價礦產資源的綜合回收與利用即資源的循環利用就顯得越來越重要,此方面的技術研究也備受世界各國政府與礦山企業的重視。
靈寶市金源礦業有限責任公司下轄的銀家溝礦區是河南省惟一大型多金屬硫鐵礦床,共探明硫鐵礦表內儲量4880.9 萬噸,探明伴生礦產種類及儲量為:銅金屬量122434 噸,金金屬量2027 千克,銀金屬量33515 千克,與硫鐵礦共生的礦產還有鉬、鉛、鋅等,可利用硫鐵礦資源較為豐富。
硫鐵化工綜合項目每年將產生 20.0 萬噸的硫酸渣,渣中含銅(1.11%)、金(0.49克/噸)、銀(43 克/噸)、鐵(>60%)等有益組分,若不回收利用,將造成資源的極大浪費和環境的污染,地質部陝西地勘局堆浸中心對硫酸渣的綜合回收做了大量試驗,獲得了較好的技術指標:銅浸出率 92.55%,置換率為 99.82%,鋅浸出率 80.15%,金浸出率90.93%,銀浸出率67.66%,且研究並提出了適宜該類型多金屬硫化礦綜合回收的選別工藝流程。該項目旨在通過焙燒—浸出等工藝方法,對硫鐵礦焙燒渣中的金、銀、銅、鐵進行綜合回收,實現資源利用的無廢化,具有良好的經濟效益和社會效益。
二、需求分析
(一)市場分析與社會需求
2002年底以來,黃金價格已經上漲了將近20%。在金價上漲之後,白銀不斷被投資投機者追捧,價格不斷上漲。另一方面,隨著經濟的發展,白銀製造產品的需求不斷增加,據國外媒體報道,2003 年全球製造業對白銀的需求量已上升到24358 噸,同時,白銀的市場價格也平均上漲36%。隨著國民經濟的不斷發展,首飾、銀合金等領域對白銀的穩定需求,將為國內白銀市場的不斷繁榮提供支持,白銀工業發展空間廣闊。
2004年國內銅價格水平同比上漲25%以上,2004 年世界平均銅價超過了1.3美元/磅,同比上漲了60%,到了1995 年以來的最高水平,主要由於銅需求量的增加和銅庫存量的減少相關所致。另外,美元的大幅度貶值對銅價上揚起到助推作用,推動其價格不斷上漲,分析人士指出,根據銅價出現的震盪上升趨勢,銅價格仍將延續上漲行情。
隨著國民經濟的需求持續增長,鋼鐵產品需求持續高速增長,價格一路攀升,2004 年我國鋼產量達到2.72 億噸,佔全球鋼產量10.5 億噸的25.8%,鋼、鐵產量的增長速度分別達21.24%和22.53%,作為鋼鐵產品主要原料的鐵礦石,成為最熱門的產品。進口依存度從1991 年的16%猛升到2004年的42%,預計2005年還需進口鐵礦石2.43 億噸。引起進口鐵礦石價格上揚71.5%,因此,最近,國務院決定利用有利條件,大力發展國內鐵礦石產量,拉動國民經濟持續、穩定的發展。
綜上所述,金、銀、銅、鐵的市場前景廣闊,產品暢銷。
(二)生態改善
硫鐵化工項目每年將產生大量的硫酸渣,這些硫酸渣若不及時綜合利用,不僅堆存需要佔用大量的場地,對當地的空氣、水體都會造成污染。通過此項目,對硫酸渣進行綜合回收,可實現資源的無廢化,改善生態環境,提高企業經濟效益,推動當地經濟發展。
(三)經濟發展
硫酸生產線及綜合回收銅、金、銀、鐵投產後,即形成了采選、制酸、燒渣綜合回收、磷肥生產為一體的產業鏈,年平均銷售收入8354.64 萬元,年均利潤總額4746.91萬元,年均上繳所得稅1566.48萬元,年均稅後利潤3180.43萬元。投資利潤率83.81%,投資利稅率103.02%。稅後全部投資內部收益率65.09%,投資回收期2.6 年(含建設期1 年),財務凈現值6247.88萬元(基準收益率20%)。這對充分利用資源優勢、經濟優勢和人才優勢,提高經濟效益,促進地區經濟發展有重大意義。
三、方案設計
為了達到充分、合理、有效、環保、循環利用硫鐵礦資源,工程的各個環節工藝流程分別優先如下:
(一)選礦部分
破碎流程為二段一閉路流程。磨礦浮選分為兩個系列。選銅系列採用混合浮選流程,將含銅大於0.2%的礦石磨至-200 目佔65%,進行混合浮選,選出的銅硫精礦再經第二段磨礦分級後一粗一掃二精,實現銅硫分離。不選銅系列將含銅小於0.2%的礦石經一次磨礦磨至-200 目佔65%,再經一粗一精一掃浮選流程後得到硫精礦。
(二)硫鐵化工
硫鐵礦經富集成為含硫47%的硫精礦,經沸騰焙燒、酸洗凈化、兩轉兩吸(Ⅲ+Ⅱ)工藝製取98%的工業硫酸,作為磷銨原料,磷銨採取半水萃取、氨化噴漿造粒工藝。
(三)提銅工藝
銅精礦進入酸化焙燒爐進行焙燒,燒渣進入酸浸槽,經兩段酸浸進入洗滌濃密機,經三次洗滌,濃密機溢流送到板框壓濾機進一步凈化進入萃取槽,銅液經萃取富集後,負載有機相經反萃進入電解槽,經電解沉積生產電解銅外售,再生有機相返回萃取槽,萃余液用石灰中和達標排放,廢電解液返回反萃槽循環使用。濃密機底流即浸渣經脫水後進入調漿槽,用石灰調漿後進入氰化槽,貴液經鋅粉置還後進行金、銀冶煉分離,得金、銀外售,氰化渣經洗滌、脫水後,外售做水泥原料。此流程中,銅、金的作業回收率90%以上,銀回收率70%以上。
(四)余熱發電流程
硫精粉在沸騰爐內950℃自燃,熱量進入余熱鍋爐,再經汽輪機帶動發電機進行發電,經近一年的正常運轉,每噸硫精礦可發電200度,平均月發電160萬度,自供滿足生產外,餘量可上網出售。
(五)球團工藝流程
硫酸鐵渣、鐵精粉、膨脹土按一定比例進行配料,然後進入鏈蓖機混勻烘乾,再進入回轉室在1200℃溫度下焙燒,成團盤制球冷卻。
硫鐵礦多金屬回收項目是在原生產系統上的技改項目,利用硫鐵礦優先選銅,銅精礦濕法冶煉工藝流程,投資少,經濟效益、社會效益、環境效益顯著,該項目完成後,金源晨光化工有限責任公司的礦石資源得到充分利用,產品結構更加合理,抗風險能力進一步加強。
從燒渣中回收的金、銀、銅、鐵等有用組分,通過前面介紹的市場分析和社會需求可以看出,產品極具市場競爭力。靈寶市電量充足,硫酸廠有餘熱發電,電量可完全滿足該項目的生產生活發電。
四、效益分析
該研究旨在對硫鐵礦多金屬資源進行綜合回收,實現資源的無廢化,符合國家提倡的全面協調提高礦產資源可持續發展能力,開發與節約使用資源,保護資源,提高資源利用效率和保護環境的產業政策,對區域經濟的發展必將產生明顯的作用。
該項目研究未實施前,銷售硫鐵礦(原礦)含硫32%~34%,銷售價160元/噸,鐵、銅等有價元素未回收利用,造成資源的浪費。該項目研究採用優先選銅流程,得5%~8%銅精礦,回收率60%~70%,選銅原礦進入提升攪拌槽用硫酸調漿,經一粗一精一掃浮選得硫品位47%的硫精礦,硫回收率90%。
(1)產品銷售收入:15114萬元
電解銅:840噸×6.5萬元/噸=5460萬元
金:30千克×12萬元/千克=360萬元
銀:700千克×1200元/千克=84萬元
硫酸:13萬噸×250元/噸=3250萬元
硫酸燒渣:7萬噸×400元/噸=2800萬元
余熱發電:2000萬度×0.58元/度=1160萬元
鐵精粉:8萬噸×250元/噸=2000萬元
(2)成本費用:8048萬元
采礦費用:75元/噸×20萬噸=1500萬元
選礦費用:60元/噸×20萬噸=1200萬元
制酸和發電:300元/噸×10萬噸=3000萬元
濕法冶煉:7000元/噸×840噸=588萬元
鐵精粉:8萬噸×220元/噸=1760萬元
(3)利稅:7066萬元
(4)稅金:7066×17%=1201.2萬元
五、結論
硫酸渣不是廢物,而是一種有價值的二次資源,從中可回收有色金屬和貴金屬,含量豐富的鐵更是有利用價值,可直接作為煉鐵原料,基本做到了無廢生產。硫酸渣的綜合利用循環經濟模式的發展,既有經濟效益,又有社會效益,符合國家的資源政策,利國利民,應用前景廣闊。
『肆』 湖南永興意水稀貴金屬再生利用有限公司怎麼樣
簡介:永興意來水企業集團是一家以有源色金屬冶煉、倉儲物流、有色金屬檢測等多元化經營的企業。於2002年注冊成立,法人代表楊國輝,位於湖南省郴州地區永興縣國家循環經濟示範園,佔地面積400餘畝,現有員工400多人。主要經營范圍:電解鉛、銀的生產、銷售及進出口貿易、有色金屬深加工、有色金屬檢測、倉儲、物流、貨運信息配載、質押貸款貨物存貯、貸款流程跟蹤服務等。
註:所有招聘崗位均在郴州永興工作。
法定代表人:楊國輝
成立日期:2002-10-16
注冊資本:10000萬元人民幣
所屬地區:湖南省
統一社會信用代碼:914310237431713616
經營狀態:存續(在營、開業、在冊)
所屬行業:製造業
公司類型:有限責任公司(自然人投資或控股)
人員規模:100-499人
企業地址:永興縣塘門口鎮工業區
經營范圍:鉑、鈀、銠、金、銀、銅、鉍、錫、銻、鉛等稀貴金屬及有色金屬綜合回收、生產、加工、銷售及進出口貿易;環保科技咨詢服務。(需前置許可的憑許可證經營)
『伍』 金屬垃圾的種類,及其回收價值,回收建議
貴金屬提煉方法 貴金屬回收方法 貴金屬生產技術工藝集錦
http://youa..com/item/a31f18e056880e5f207ad64a
1 用細菌菌體從低濃度的鈀離子廢液中回收鈀的方法 .1
2 高溫合金的電化學分解方法 .8
3 合成碳酸二苯酯用負載型催化劑及其制備方法 .0
4 從貴金屬微粒分散液中回收貴金屬的方法 .0
5 從富含銅的電子廢料中回收金屬和非金屬材料的工藝 .4
6 電子廢料的貴金屬再生回收方法 .1
7 含砷硫化銅精礦濕法冶煉新工藝 .6
8 一種從含有貴金屬的廢催化劑中回收貴金屬的方法 .0
9 一種分離鉑鈀銥金的方法 .8
10 鈀合金吸附網 .0
11 從廢鋁基催化劑回收貴金屬及鋁的方法和消化爐 .9
12 用鍵合到膜上的能束縛離子的配位體分離和濃縮某些離子的方法 .2
13 真空蒸餾提鋅和富集稀貴金屬法 .8
14 氰化金泥的全濕法精煉工藝
15 用萃取法回收廢催化劑中的鉑
16 銥的回收和提純方法
17 用控制電位法從陽極泥提取貴金屬
18 金屬回收室
19 從精礦中回收貴金屬的方法
20 催化劑回收方法
21 合成以聚硫醚為主鏈的胺型螫合樹脂的新方法
22 低溫硫化焙燒—選礦法回收銅、金、銀
23 一種從含金王水中提取金的方法
24 用於處理氨的物質
25 貴金屬的回收 .8
26 鹼蒸發器白銀代用法 .3
27 岩石風化土吸附型稀散貴金屬的提取技術方案 .2
28 金屬陽極再生前處理方法 .8
29 延性合金 .3
30 提選人造金剛石的改進工藝 .4
31 從難處理金礦中回收金、銀 .X
32 一種從重砂中回收細粒金的方法 .4
33 電影膠片洗印廠污水中銀的回收方法及裝置 .4
34 從銅陽極泥中回收金鉑鈀和碲 .3
35 銅、鋅絡離子廢水廢渣凈化處理方法 .6
36 從氧化合成反應產物中回收銠的方法 .9
37 回收貴金屬和叔膦的方法 .9
38 板框式固定床電極電解槽及其工業應用 .2
39 回收貴金屬 .3
40 第Ⅷ族貴金屬的回收工藝 .6
41 從含碳礦物中回收金及其它貴金屬的方法 .0
42 錫陽極泥提取貴金屬和有價金屬的方法 .8
43 催化裂化助燃劑制備方法 .3
44 從難處理礦石回收貴金屬值的方法 .6
45 用硫代硫酸鹽浸濾劑由貴金屬礦中回收貴金屬有用成分的濕法冶金方法 .9
46 用含氮和磷的雙功能萃取劑提純貴金屬的新方法 .8
47 自含砷的難冶金礦中回收金銀和雌黃的方法 .X
48 用溴酸鹽和加合溴提取金的方法 .0
49 一種微量銀廢液回收銀的方法 .4
50 從氯化銀廢液中回收銀的方法 .2
51 改性石硫合劑提取貴金屬的方法 .0
52 制備潤滑基礎油的方法 .8
53 多功能基螯合纖維的合成方法 .5
54 一種無氰解吸提金方法 .9
55 從硫化物礦中採用氯化物輔助水冶法提取鎳和鈷 .2
56 潤滑基礎油的制備方法 .8
57 加氫處理方法 .3
58 改性活性碳纖維還原吸附提取金屬銀 .1
59 吸附在活性炭上的貴金屬的提取方法和系統 .4
60 一種用細菌吸附並還原水溶液中低濃度金離子的方法 .8
61 一種含氰溶液的凈化工藝及其有價成份的回收方法 .X
62 微波預處理包裹型復合鉑鈀礦技術 .2
63 貴金屬熔煉渣濕法冶金工藝 .5
64 一種處理低品位陽極泥的方法 .1
65 從廢銠催化劑殘液中回收金屬銠的方法 .0
66 再生鉛的冶煉方法 .3
67 從廢物流中回收和分離金屬的方法 .6
68 一種偕胺肟螯合功能纖維、其合成方法及其應用 .7
69 介孔二氧化鈦光催化劑的制備方法 .7
70 貴金屬和有色金屬硫化礦復合浮選葯劑 .6
71 有色金屬硫化礦及含硫物料的還原造鋶冶煉方法 .9
72 一種鉛陽極泥的處理途徑及處理工藝 .4
73 銀電解液除鉍、銻的方法 .X
74 環戊烯氧化法合成戊二醛的方法 .2
75 二氧化硫廢氣的凈化處理方法 .2
76 高砷高硫金精礦脫除砷硫元素 .3
77 通過許多破碎/懸浮階段從燃煤爐渣中回收貴金屬 .9
78 啤酒花樹脂酸的氫化方法 .0
79 帶有多層振動網板電極的電解槽 .8
80 含貴金屬廢水回收處理裝置
81 氣液分離型非揮發性溶液濃縮裝置
82 一種細粒金選礦溜板 .5
83 從高砷高硫金精礦中高回收率提金的預處理裝置 .6
84 從廢水中回收貴金屬裝置 .0
85 一種螺旋溜槽 .9
86 硝酸裝置貴金屬回收器 .1
87 制備4氨基二苯胺的方法 .3
88 便於分離和回收利用的貴金屬納米粒子的制備方法 .0
89 催化劑載體的選別處理方法 .X
90 從含銀廢液中回收銀的方法 .3
91 合成對氨基酚用的負載型催化劑及其制備方法和使用方法 .5
92 一種具有還原功能螯合纖維的制備方法 .8
93 一種制備二氧化鈦介孔材料的方法 .4
94 2,2』二氯氫化偶氮苯的制備方法 .6
95 一種烷基蒽醌加氫的方法 .2
96 一種用微波反應制備壬二酸的方法 .2
97 一種芳香族硝基化合物加氫還原方法 .6
98 一種脫除乙烯原料中少量乙炔的方法 .9
99 一種脫除碳四烷基化原料中雙烯烴的方法 .4
100 提煉含貴金屬的精礦的方法 .4
101 亞微米銀銅合金粉末的制備方法 .7
102 2烷基3氨基噻吩衍生物的製造方法 .4
103 一種催化氧化體系制備壬二酸的方法 .9
104 新型高效貴金屬吸附劑及其制備方法 .0
105 貴金屬的無毒萃取提煉方法 .0
106 貴金屬的無毒低成本提煉方法 .9
107 電鍍生產線在線鎳回收一體機 .X
108 從含氟的燃料電池組件中富集貴金屬的方法 .6
109 一種聚酯廢氣的凈化方法 .8
110 34二氯硝基苯加氫制備34二氯苯胺的催化劑的制備方法 .4
111 一種鐵閃鋅礦與閃鋅礦的選礦活化劑 .7
112 一種從銅鎳合金中富集鉑族貴金屬的方法 .X
113 重金屬離子廢水的趨磁性細菌分離裝置 .1
114 從含氰、含硫氰酸鹽溶液中再生氰化鈉的方法 .8
115 苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯的催化劑及其制備方法和應用 .3
116 濕法火法聯合工藝回收廢水中和渣中銅、鎳及貴金屬的方法 .7
117 從廢氧化硅中回收吸附鈀的方法 .9
118 從硫化物原料中回收金屬的方法 .6
119 8羥基喹啉型螯合樹脂及其合成方法 .3
120 焚燒廢物的成套裝置和廢物的綜合利用方法 .4
121 粗鉍中有價金屬回收工藝 .2
122 用於燃料電池的碳載鉑基催化劑及其制備方法 .X
123 硅廢棄片表面金屬的去除和貴金屬銀鉑金的回收方法 .3
124 從煉銻廢渣回收金銀鉑貴金屬的工藝 .8
125 電解氯或氯化物的浸出方法及其裝置 .6
126 一種活性炭負載的釕催化劑的回收方法 .0
127 一種納米多孔金屬催化劑及其制備方法 .2
128 丙烯腈裝置吸收塔尾氣的催化氧化處理工藝 .5
129 含砷金精礦提金尾渣再提金銀的方法 .7
130 含砷金精礦提取金銀方法 .1
131 丙烯酸及酯類廢油資源化處理方法 .5
132 從金屬載體催化劑裝置中回收貴金屬的方法 .X
133 含有銅、貴金屬的廢料和/或礦泥的處理方法 .2
134 回收金的方法 .3
135 一種從貴銻合金中富集貴金屬的方法 .3
136 微波輻照制備高比表面積活性炭的方法 .2
137 輻射接枝法制備聚乙烯離子螯合膜的方法 .X
138 用於多相氧化羰基化合成碳酸二苯酯的催化劑 .7
139 兩段焙燒法從含砷碳金精礦中回收AuAgCuAsS生產工藝 .5
140 微細浸染型金礦封閉式預處理裝置 .0
『陸』 電解法處理回收貴金屬的工藝流程圖。
一、項目的背景
貴金屬即金Au、銀Ag、鉑Pt、鈀Pd、鍶Sr、鋨Os、銠Rh和釕Ru 八種金屬。由於這些金屬在地殼中含量稀少,提取困難,但性能優良,應用廣泛,價格昂貴而得名貴金屬。除人們熟知金Au、銀Ag外,其他六種金屬元素稱為鉑族元素(鉑族金屬)。
貴金屬在地殼中的豐度極低,除銀有品位較高的礦藏外,50%以上的金和90%以上的鉑族金屬均分散共生在銅、鉛、鋅和鎳等重有色金屬硫化礦中,其含量極微、品位低至PPm級甚至更低。
隨著人類社會的發展,礦物原料應用范圍日益擴大,人類對礦產的需求量也不斷增加,因此,需要最大限度地提高礦產資源的利用率和金屬循環使用率。由於貴金屬的化學穩定性很高,為它們的再生回收利用提供了條件,加之其本身稀貴,再生回收有利可圖。
二、貴金屬回收利用概況
由於貴金屬在使用過程中本身沒有損耗,且在部件中的含量比原礦要高出許多,各國都把含貴金屬的廢料視作不可多得的貴金屬原料,並給以足夠的重視。且紛紛加以立法、並成立專業貴金屬回收公司。
日本20世紀70年代就頒布了固體廢物處理和清除法律,成立回收協會,至目前已從含貴金屬的廢棄物中回收有價金屬20幾種。
美國回收貴金屬已有幾十年的歷史,形成回收利用產業,成立專門的公司,如阿邁克斯金屬公司和恩格哈特公司,1985年就回收5噸鉑族金屬,1995年回收的貴金屬增加到12.4~15.5噸。
德國1972年頒布了廢棄管理法,規定廢棄物必須作為原料再循環使用,要求提高廢棄物對環境的無害程度。德國有著名的迪高沙公司和暗包岩原料公司都建有專門的裝置回收處理含貴金屬的廢料。
英國有全球性金屬再生公司—阿邁隆金屬公司,專門回收處理各種含貴金屬廢料,回收的鉑、鈀、銀的富集物就有上千噸。
我國的各類電子設備、儀器儀表、電子元器件和家用電器等隨著經濟發展和生活水平的提高,淘汰率迅速提高,形成大量的廢棄物垃圾,不僅浪費了資源和能源,且造成嚴重的環境影響。隨著時間的延續,更新的數量還會增加。如果作為城市垃圾埋掉、燒掉,必將造成空氣、土壤和水體的嚴重污染,影響人民的身體健康。且電器設備的觸點和焊點中都含有貴金屬,應設法回收再利用。
三、生產工藝簡介
根據原料、規模、產品方案的不同、回收工藝有所區別。總體上講,針對銅、鉛陽極泥有火法和濕法之區別,針對二次資源則除火法濕法之外還涉及拆解、機械和預處理工序。
1、銅陽極泥處理工藝
l 火法工藝
火法的傳統工藝流程如下
銅陽極泥
H2SO4 硫酸化焙燒 煙氣(SO2 SeO2) 吸收
稀H2SO 浸出 CuSO4 溶液 粗Se
浸出渣
還原熔煉 爐渣
貴鉛
NaNO3 氧化精煉 渣滓 回收Bi Te
銀陽極
銀電解 海綿銀 銀錠
黑金粉
金電解 廢電解液 回收鉑、鈀
金板 金錠
該流程的主要環節是硫酸化焙燒浸出分離,銅轉化為可溶性硫酸銅,硒化物分解使硒氧化為二氧化硒揮發分離,含SeO2 和SO2 的氣體由氣管抽至吸收塔,SeO2被水吸收生成H2SeO3,並同時被在水中的SO2還原為粗Se。焙燒浸出得CuSO4和部分AgSO4硫酸碲溶液,用銅(片或粉)置換出含碲的粗銀粉送銀精煉。金、銀富集在浸出渣中。還原熔煉主要用浸出渣加氧化鉛或鉛陽極泥合並進行,產出含金銀的貴鉛,然後貴鉛經氧化精煉分離鉛、鉍和碲,澆鑄為金銀合金,經銀電解及精煉,產出海綿銀鑄錠,銀泥(黑金粉)電解得金,金電解廢液回收鉑、鈀。該法的特點是回收率高,可達90%以上,對原料適應性強,比較適合規模處理,歐美和前蘇聯國家大多採用火法流程,流程的缺點是冗長,中間環節多,積壓金屬和資金嚴重,特別是規模小時更為突出,影響經濟效益。除此之外,高溫焚燒產生有害氣體,特別是鉛的揮發,產生二次污染,因此它的應用受到限制。
● 濕法工藝
20世紀70年代濕法流程迅速崛起,並得到國內冶金界的認可,下面做以簡單介紹:
銅陽極泥
H2SO4 浸出銅 CuSO4溶液
乙酸鹽 浸出鉛 Cu、Pb溶液
HNO3 浸出銀 AgNO3溶液 Ag
王水 浸出金 渣 熔煉 回收Sn
金溶液
萃取精煉
金粉
該法用不同的酸分段浸出陽極泥中的賤金屬雜質,以富集金、銀。用H2SO4先使銅成為CuSO4,以乙酸鹽常溫浸出鉛,使鉛生成可溶的乙酸鉛(Pb(Ac)2)分離。浸出渣用硝酸溶解銀、銅、硒、碲,含銀溶液用鹽酸或食鹽沉澱出氯化銀(AgCl),其純度可達99%以上,回收率可達96%,再從氯化銀中精煉提取銀,用王水從硝酸石溶渣中溶解金,金溶液用二丁基卡必醇(DBC)萃取,草酸直接還原得金產品,金純度>99.5%,回收率可達99%。濕法工藝金銀總回收率分別大於99%和98%。由於全流程金屬分離都在酸性水溶液中進行,因此稱為全濕法工藝,與火法工藝相比,有能耗低,有價金屬綜合利用好、廢棄物少、生產過程連續等優點。
l 選冶聯合工藝流程;
銅陽極泥
H2SO4 磨礦脫銅
浸出 CuSO4溶液
浸出渣
H2O 調漿
浮選 尾礦 煉鉛
精礦
焙燒 焙煉 煙氣 回收硒
銀陽極 電解 銀粉 銀錠
黑金粉 電解 金板 金錠
該流程用於處理含鉛高的銅陽極泥,流程包括陽極泥加硫酸磨礦及浸出銅,含金、銀的浸出渣調漿進行浮選,選出的精礦進行蘇打氧化熔煉產出銀陽極,電解產出銀和金粉等工序。流程中金、銀回收率分別達到95%和94%。由於引入浮選工序,精礦熔煉設備規模為火法工藝的1/5,試劑消耗節約一半,減少了鉛的污染,簡化了後續熔煉過程,提高了經濟效益。
l 天津大通銅業有限公司金銀分廠陽極泥處理流程
成份
Cu Au Ag Pb Sb Bi Sn Ni As Te
15.64 2132g/T 15.94 9.95 20.17 1.32 0.92 0.40 7.30
流程
陽極泥
H2SO NaClO3(氧化劑)
稀酸浸出
控電位V420mv
爐渣 爐液
HCl H2SO4 NaClO3
V.1200mv金的控電氯化 沉Se Te
SO2 Cu粉置換
SO2 SeO2 溶液
爐液 NaClO3爐渣1200mv 回收得H2SeO3
粗Te CuSO4
尾液 Au粉 硒
草酸 二次金的控電氯化 濃縮結晶 尾液
爐液 爐渣
Au粉 尾液 硫代硫酸鈉浸銀
鑄Au錠
爐渣 爐液
富集Pb.Sb 水含肼沉銀
外銷
尾液 銀粉
銀粉
銀陽極泥
電解
電銀 陽極泥 電解液
回收金
該流程設計上沒有預焙燒工序,而是以浸銅時添加氧化劑(NaClO3),使陽極泥中Cu、Se、Te氧化成為CuSO4、H2SeO3和H2TeO3並轉入溶液,在溶液中的H2SeO3用SO2還原得到粗Se。Te則用銅粉置換得Te精礦,CuSO4經濃縮得到結晶CuSO4.5H2O。浸出渣經二次控電氯化浸出金,一次浸出金用SO2還原,二次浸出金用草酸還原,金的回收率可達98.4%,控電氯化渣用硫代硫酸鈉(Na2S2O3)浸銀。硫代硫酸鈉試劑毒性小,消耗少,反應速度快,適於處理含銀物料,銀的回收率可達99%,純度達99%。
大通銅業有限公司的陽極泥含鉛和銻比一般的銅陽極泥高,類似於鉛陽極泥,因此所用的流程類似於鉛陽極泥的氯化法流程,首先用FeCl3或HCl+NaCl溶液浸出鉛陽極泥中的銅、砷、銻、鉍及部分鉛,同時有少部分銀生成AgCl2-溶解,浸出液用水稀釋至PH0.5,使SbCl3水解為SbOCl沉澱,同時沉澱出AgCl(沉澱率達99%以上),浸出渣用氨溶液浸出銀,使轉為可溶性的Ag(NH3)2Cl,再從溶液中用水合肼還原銀,氨浸出渣用HCl+Cl2或HCl+NaClO3浸出回收金,區別在於金、銀回收先後的選擇問題,這需要視具體成分而定。
以上是處理各種陽極泥的幾種典型原則流程,可根據處理陽極泥的成分進行不同的組合。
2、金、銀基合金及雙金屬復合材料以及帶載體的貴金屬廢催化劑的回收流程。
●金銀合金和金屬廢品廢料、廢件的回收流程
含Au、Ag以及ΣPt的雙金屬廢料廢件
預處理
熱分解400~600℃
硝酸浸出
難溶的殘渣(Au、Pt、Pb等) 硝酸浸出液(含Ag及其它金屬)
Cl
溶解 回收AgCl
殘渣 溶液 AgCl 其它金屬
硫化物SO2或NaSO3
沉金 粗Ag提純
粗Au 溶液(Pt、Pb)
提純
預處理可以是拆解或機械處理,熱處理的主要目的是在400~600℃條件下去除有機物,以及低溶點的金屬,然後用qN HNO3溶解,使物料中的銀和其它賤金屬氧化,以硝酸鹽形式轉入溶液,從溶液中回收銀和提純,硝酸不溶殘渣,可以用王水或水氯化浸出或其它溶解金、鉑和鈀,從溶液中回收分離提純Au、Pt和Pd。
黃金的提純:粗金返溶解用二丁基必醇萃取金,反萃之後,再沉金,得到提純。而含Pt、Pd溶液可用二烷基硫醚或N-二仲章基氨基乙酸(N540)萃取鈀,達到與鉑的分離,鈀的萃取率可達99.5%,鉑的萃取率幾乎是零。有機相經水洗後用NH3.H2O反萃取鈀,反萃取液再回收提純鈀。二烷基硫醚被認為是迄今為止工業上分離鉑、鈀最有效的萃取劑,它的唯一缺點是穩定性稍差,易氧化,萃取平衡時間稍長,萃取液回收鉑。當然也可以用30%N540異戊醇+70%煤油萃取鉑和鈀分離。30%N540萃鉑的條件4級萃取,1級洗滌3級反萃、鉑的萃取率可達99.9%,4NHCl反萃,反萃率為99.95%,從反萃液中獲得純度為99.9%的鉑產品。
對於鉑、鈀的分離提純問題,傳統的方法是反復沉澱法,水解沉澱法,硫化物沉澱,氨鹽沉澱或離子交換分離。沉澱法的缺點,首先是分離效率不高,其次是周期長,回收率低,試劑消耗大、操作條件不佳麻煩。離子交換法,樹脂飽和濃度低,用量大,交換徹底、交換時間長。萃取分離提取是近期崛起的分離方法,它的傳播速度快,避開濕法冶金中最為繁雜的液固分離的問題,萃取劑可循環使用,流程相對簡單,周期短,金屬回收率高,純化效果好的優點。因此被廣泛應用。
● 以∑Pt為載體的催化劑回收流程
∑Pt載體有蜂窩狀和小球狀高溶點硅、鋁酸鹽,由於高溫使用過程部分貴金屬會向內層滲透,部分被燒結或被釉化包裹,或轉化為化學惰性的氧化物和硫化物,因此他們的回收利用帶有一定的難度。他們的回收必須經預處理富集階段,然後再行分離提純,預處理富集階段分為:
▲火法富集法,高溫熔煉以鐵為輔收劑。碳作還原劑,加碳熔劑使載體轉變為低熔點、低粘度爐渣,獲得含富鉑族金屬的鐵合金,後續酸浸除鐵,獲得鉑族金屬精礦。該方法的Pd、Pt回收率分別為99%,98%以上。也可以用硫化物(Fe2S,Ni3S2)作捕收劑,較低溫度熔煉,獲得冰鎳後用鋁活法化酸浸,獲得鉑族金屬精礦。
▲載體溶解法:γ—Al2O3載體催化劑,經磨細用H2SO4.NaOH或NaOH+Na2SO3+聯胺溶液直接溶解氧化鋁,而貴金屬全部富集在不溶解渣中。
▲再後續的分離提純就可以接以上流程濕法部分,形成完整的流程。
『柒』 稀貴金屬行情如何有沒有好的創業項目,可以做白銀現貨貿易又可以像證券公司那樣做電子盤拿返佣的
泛亞有色金屬交易所提供3大模式:1、定金貿易,多空交易 賺差價。2、交割實物,保值收藏。3、零風險投資。