銻網分析

1. 鑄鐵中銻元素如何分析需要化學分析操作規程銻元素如何測定

國家標准分析方法：GB/T 223.47─1994《鋼鐵及合金化學分析方法載體沉澱-鉬藍光度法測定銻量》。
分析方法：分光光度法。
1．方法要點
試樣以鹽酸溶解，在c(HCl)=10mol／L鹽酸介質中，以氯化亞錫將五價銻還原成三價，三價鐵還原成二價。再用亞硝酸鈉氧化銻成五價，過量的亞硝酸鈉以尿素破壞，所生成的
SbCl6-配合陰離子與孔雀綠形成綠色配合物，用苯萃取，以光度法測定銻含量。
2．主要反應

3．試劑
(1)鹽酸溶液(5+1)。
(2)硝酸(濃)。
(3)氯化亞錫溶液(10％)稱取5g氯化亞錫溶於50mL(5千1)鹽酸溶液中。
(4)亞硝酸鈉溶液(10％)。
(5)尿素溶液稱取100g尿素溶於100mL水中。
(6)磷酸溶掖(1+5)。
(7)苯。
(8)孔雀綠溶液(0.2％)。
(9)銻標准溶液 稱取0.2743g酒石酸銻鉀(優級純)，溶於40mL_硫酸溶液(1+1)中，移入1000mL容量瓶中，加160mL硫酸溶液(1+1)，以水稀釋近刻線，冷卻至室溫後再以水稀釋至刻線．搖勻，此溶液每mL含0.1mg銻。
吸取10mL銻標准溶液於100mL容量瓶中，以鹽酸溶液(5+1)稀釋至刻線，搖勻。此溶液1mL含0.0lmg銻。
4．分析步驟
稱取試樣0.1000g於125mL三角瓶中，加7mL鹽酸溶液，徐徐加熱溶解。溶完後滴加濃硝酸至溶液清亮為止，加熱煮沸1～2min，冷卻後滴加氯化亞錫溶液至三價鐵黃色消失後再過量2滴，搖勻。靜置30s～1min，加3mL亞硝酸鈉溶液，充分搖動1min，靜置1min後，加1.5mL尿素溶液，25mL磷酸溶液．搖勻後立即移人125mL分液漏斗中。准確加入10mL苯，10滴孔雀綠溶液，充分搖動2min，靜置分層。放出水相，然後以濾紙(內放少量脫脂棉)過濾，脫除殘余的水。在波長610nm處以苯作空白，用1cm比色皿測其吸光度。
5．標准曲線的繪制
稱取0.1000g純鐵六份於6個125mL錐形瓶中，然後分別加入0，0.1，0.3，0.5，0.7，1mL銻標准溶液。然後按分析步驟進行。根據苯萃取液的吸光度和銻的含量繪成工作曲線。
6．附註
(1)試樣在溶解過程中有一部分銻成為四價狀態，而亞硝酸鈉只能將三價銻氧化成五價銻，不能氧化四價銻。因此必須用氯化亞錫將銻還原成三價後再以亞硝酸鈉氧化。
(2)氧化時，c(HCl)為6～9mol／L。
(3)若三價鐵有嚴重干擾時，可加磷酸消除。
(4)五價銻配合陰離子能部分水解，因此加磷酸後應立即萃取。
(5)銻標准溶液以鹽酸溶液(1+1)稀釋後只能穩定一個月，改為鹽酸溶液(5+1)稀釋後可以穩定兩個月。
7．測定范圍
銻含量0.0010％～0.010％。
8．測定誤差：
w(sb)／％ 允許差／％
0.0010～0.0050 0.0003
0.0050～0.01 0.001

2. 銻今天網價是多少錢一個金屬噸

金屬噸就是一頓金屬錠的價格； 現在的銅價格是82000元左右，按金屬噸60%計價：82000*0.6=49200 假如你的礦石喊銅2個， 回收率是85 每噸進入精粉的是多少怎麼算藹— 即每噸進入精粉的為2%*0.85=1.7%，產值492*1.7元

3. 銻礦石中銻的物相分析

方法提要

本分析系統可測定銻的氧化物、硫化物和銻酸鹽三相。方法系用HCl（1+5）浸取銻華，繼之用HNO₃（1+2）在沸水浴上浸取輝銻礦及脆硫銻鉛礦等所有銻的硫化物，在最後的殘渣中測定黃銻華、銻赭石及水銻鈣石礦等。分析流程見圖1.41。

圖1.41 銻礦石銻的物相分析流程

試劑配製

Ce（SO₄）₂標准溶液 1mL 0.025mol/L Ce（SO₄）₂標准溶液相當於1.522mg Sb。

分析步驟

（1）銻華及方銻礦（Sb₂O₃）中銻的測定。稱取0.2～1.0g試樣於300mL燒杯中，加入少許Na₂SO₃（約幾十毫克），加入50mL HCl（1+5），在室溫攪拌浸取45min，用快速濾紙加紙漿過濾入300mL燒杯中，沉澱與燒杯用HCl（1+11）洗2次，再用水洗沉澱與無Cl^-（約6～7次）。殘渣保留，用於測定下一項。濾液煮沸，加入2滴甲基橙指示劑，用氨水中和至黃色，再過量1～2 滴，加入0.1g MnSO₄，攪拌至全溶解後，加入少許KMnO₄（約0.1g），攪拌均勻後加熱煮沸2～3min（此時有MnO₂沉澱析出），用快速濾紙加紙漿過濾，用熱水洗至無Cl^-（沖洗沉澱洗5～6次），棄去濾液。將沉澱連同濾紙放回原燒杯中，加2g K₂SO₄，20mL HNO₃和20mL H₂SO₄，置電爐上加熱，並滴加HNO₃破壞濾紙，直至溶液無黑色（呈無色或淡黃色）蒸發至H₂SO₄冒煙後取下，冷後加入1g尿素，繼續加熱至再冒H₂SO₄煙後取下，溶液稍冷後，加入0.1～0.2g Na₂S，加熱至析出的單體硫完全消失，取下，以下按Ce（SO₄）₂滴定法測定Sb。

（2）硫化物中銻的測定。上述殘渣及濾紙放回原燒杯中，加入15mL預先熱至80～90℃的HNO₃（1+2），在沸水浴上經常攪拌，加熱浸取25～30min。用快速濾紙過濾入300mL燒杯中，用HNO₃（1+14）洗燒杯2次，洗沉澱4次，殘渣留作測定黃銻華及銻酸鹽中的Sb。濾液蒸發至體積約30mL，加15～20mL H₂SO₄，繼續蒸發至冒H₂SO₄煙取下。冷後加入1g尿素，加熱至冒煙取下。稍冷後加入0.1g Na₂S，在高溫電爐上加熱至析出的單體硫完全消失。以下按Ce（SO₄）₂滴定法測定Sb。

（3）黃銻華及銻酸鹽礦中銻的測定。浸取硫化物後的殘渣連同濾紙放入原燒杯中，加入2g K₂SO₄、20mL HNO₃、20mL H₂SO₄，在高溫電爐上加熱至濾紙破壞完全（滴加HNO₃使黑色退去，溶液呈無色或淡黃色）取下，冷後加入1g尿素，加熱至冒煙，冷後，加入0.1～0.2g Na₂S，於高溫電爐上加熱至析出的單體硫消失，以下按Ce（SO₄）₂滴定法測定Sb。

注意事項

（1）測定Sb₂O₃中的Sb時，在洗滌沉澱的熱水中加入少許NH₄NO₃，可防止Mn漏下而將Sb帶入濾液，如加入稍過量的KMnO₄可防止上述情況發生。

（2）如Na₂S質量差或潮解，可酌量增加用量，以使Sb⁵⁺完全還原。加入0.3g硫酸聯胺，加熱至無小氣泡，效果亦很好。用濾紙還原Sb⁵⁺不如前兩者迅速。

4. 一般銻礦石的物相分析

圖45.1 鹽酸-硝酸法流程示意圖

(1)銻華等氧化物的分析

稱取0.2～1.0g(精確至0.0001g)試樣，置於250mL燒杯中，加入50mL2mol/LHCl，在室溫下浸取45min。過濾，濾液用100mL容量瓶承接，先用2mol/LHCl洗滌2次(每次約5mL)，再用水洗滌5～6次(至無氯離子)。於容量瓶中加入20～30mg抗壞血酸和2mL1%動物膠溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。銻含量很低時，用極譜法測定銻華中銻的含量;銻華含量很高時，可直接用溴酸鉀容量法測定。

(2)輝銻礦等硫化物的分析

浸取銻華等氧化礦之後的殘渣連同濾紙放回原燒杯中，加入100mL預熱至80～90℃的(1+3)HNO₃，水浴浸取25～30min。過濾，用(1+9)HNO₃洗滌3～4次，再用水洗滌3～4次。濾液中加入5～10mLH₂SO₄和2gK₂SO₄，加熱至冒白煙。冷卻，用少量水沖洗杯壁，繼續加熱蒸至冒三氧化硫白煙，取下冷卻，加入0.1～0.2gNa₂S，繼續加熱至析出的硫磺完全消失為止。選擇適宜方法測定銻。

(3)黃銻華等銻酸鹽的分析

浸取輝銻礦之後的殘渣連同濾紙放回原燒杯中，加入2gK₂SO₄和10～15mL(1+1)HNO₃-H₂SO₄混合酸，加熱蒸發至三氧化硫白煙冒盡並不再顯黑色為止。取下冷卻，加水煮沸後，選擇適宜方法測定銻。

5. 為什麼沒有銻水質在線分析儀的檢定規程或方法

溶解性：能與水、乙醇或乙醚以任何比例混合。

過氧化氫水溶液為無色透明液體，溶於水、醇、乙醚，不溶於苯、石油醚。
純過氧化氫是淡藍色的粘稠液體，熔點-0.43 °C，沸點150.2 °C，純的過氧化氫其分子構型會改變，所以熔沸點也會發生變化。凝固點時固體密度為1.71g/cm³，密度隨溫度升高而減小。它的締合程度比H2O大，所以它的介電常數和沸點比水高。純過氧化氫比較穩定，加熱到153 °C便猛烈的分解為水和氧氣。

6. 銻精礦分析

銻精礦分析一般要求測定銻、砷、鉛、硫、汞、鋅、硒、碲、金、銀等項目，其中金、銀為商業計價元素。各元素分析方法可參見本章45.4伴生元素的測定方法和本章

45.3.1 銻的硫酸鈰容量法測定。

7. 要做元素銻（Sb）的分析，有什麼好建議

(1)正四面體60°(2)4s24p3(3)N>P>As>Sb(4)sp3弱N2H4中的N原子上電子雲密度小於NH3，更難結合H＋2N2H4＋N2O4=3N2＋4H2O(5)離子晶體48(1)N4中氮原子的軌道雜化方式為sp3，其空間構型可參照P4(白磷)，應為正四面體結構，N—N鍵的鍵角為60°；(2)砷位於第四周期ⅤA族，其最外層電子排布式為4s24p3；(3)同主族元素從上到下，元素的電負性逐漸減小；(4)聯氨(HN2—NH2)中氮原子與其他原子結合形成三個σ鍵，還有一對孤電子對，其軌道雜化方式為sp3；與NH3相比，N2H4鹼性弱，因為N2H4相當於NH3的一個H原子換成了—NH2，N原子的吸電子能力遠強於H原子，因此N2H4中的N原子上電子雲密度小於NH3，更難結合H＋；(5)N元素位於第二周期，該周期中原子半徑最小的主族元素為F，CaF2為離子晶體，該晶胞中Ca2＋的個數為8×＋6×＝4，F－均在晶胞內部，故為8個。

8. 年銻供需形勢分析

一、國內外資源狀況

(一)世界銻資源狀況

根據美國地質調查局的統計，截至2009年底，世界銻礦儲量210萬噸。其中，儲量最多的國家是中國，為79萬噸(表1)。

表1 2009年世界銻礦資源儲量分布主要國家單位:噸

資料來源:Mineral Commodity Summaries，2010

世界銻礦資源主要分布在中國、俄羅斯、泰國和玻利維亞，四國儲量佔世界銻礦儲量的89%。我國是世界上最大的銻礦資源國，銻礦儲量佔世界總量的37.6%。按照現有產量，世界銻礦儲量尚可開采11年。

(二)我國銻資源狀況

根據《全國礦產資源儲量通報》(2009)，截至2009年底，我國銻礦查明資源儲量266.8萬噸，其中儲量47萬噸，基礎儲量76.5萬噸，資源量190.3萬噸。查明資源儲量比上年凈增15.3萬噸，增長6.1%(表2)。

表2 2009年我國銻礦資源儲量分布情況單位:萬噸(金屬量)

圖3 2009年英國《金屬導報》MMTA標准Ⅱ級銻月平均價走勢

(二)國內銻市場價格走勢

2009年初，國內銻市場受國際金融危機影響，需求低迷，進入3月份後國內需求狀況穩步增強，並對國內銻價產生重要支撐作用，截至3月底，長江有色金屬現貨市場2#銻錠價格穩定在29500～30500元/噸之間;4月10日，國土資源部首次對全國銻礦下達開采總量控制指標並暫停受理銻礦勘查許可證、采礦許可證申請，三天後湖南有色金屬集團公司決定對銻實施收儲，受其影響國內供應商表現出明顯的惜售心理，並以現貨市場供應緊張為由提高銻錠價格，國內銻價止跌回升，2#銻錠價格從4月初的29500～30500元/噸緩升至6月底的31500～32500元/噸;7月，國內銻價陡然上揚，歷經三次價格上調，2#銻錠價格從月初的32000～32500元/噸上漲至月末的40000～41000元/噸;8～9月，國內銻市場進入調整狀態，國內銻價略有回調;10月8日，湖南省冷水江市錫礦山閃星銻業有限責任公司南礦發生事故，其所屬兩個礦山和湖南有色金屬集團公司下屬礦山均停產整頓接受安全檢查。這一事件對國內銻市場產生直接影響，再次引發國內銻價迅速飆升，2#銻錠價格在10月16日上漲至45000～46000元/噸，為2009年最高值;年底國內銻市場回穩，高位盤整。

六、結論

(一)世界銻市場供需趨勢

進入21世紀，世界銻礦產量逐年上升，從2000年的11.6萬噸增至2009年的19.1萬噸，年平均增長5.7%。其中，中國產量一直佔世界總產量的85%～88%。盡管中國最近幾年加大了對銻礦山開採的整治力度，銻礦產量有所下降，但仍然是國際上銻礦和銻產品的最大供應國。

阻燃劑仍然是銻消費主要領域，此外，還有冶金添加劑及非阻燃劑類的銻化學品消耗，冶金添加劑的主要用銻領域是蓄電池行業。美國、西歐以及日本是阻燃劑的三大主要市場。近幾年來，歐美市場對銻品的需求保持相對穩定，每年消費量維持在5.5萬噸左右。其中阻燃劑用銻量約佔70%，鉛酸蓄電池約佔15%，其餘消費來自化工和玻璃、陶瓷等行業。

受全球金融危機影響，國外市場銻需求仍處於較低水平，價格低位運行，生產企業被迫壓縮產能，消費商購買意願不強，剛性需求尚未恢復。隨著美國、歐盟、日本等主要國家和地區經濟形勢出現積極變化，全球經濟正開始逐步走出衰退，但仍不穩定，因此國外市場銻需求回暖尚需時日。

(二)我國銻市場供需趨勢

由近幾年銻品價格變化趨勢可以看出，在世界銻品生產和貿易中我國因素愈加明顯，我國在銻市場的話語權逐漸增強。我國是世界銻資源大國，銻儲量、產量以及出口量均居世界首位。

從2001年起，國際銻市場結束了長期低迷的時期，價格的上漲刺激了國內銻礦主產區及其他地區銻礦開采。盡管湖南等地的銻礦開發在一定程度上彌補了廣西的減產，但從2003年底開始，中國主產區原料庫存業已告罄，貿易商以及生產商普遍採取惜售的策略，支持銻價保持在較高水平。由於國內銻精礦供應銳減，2002年以來，銻價持續走強並不斷創出近年來的高點，市場供需關系發生轉變，從以往的買方市場轉化為賣方市場。此輪上漲行情一直持續到2008年第三季度，隨著金融危機的爆發並逐步沖擊實體經濟，2008年第四季度起，銻的需求大幅萎縮。2009年，國土資源部首次對全國銻礦實行開采總量控制管理，明確了限采限產的方向，從而在源頭上控制了銻供應。湖南有色金屬集團公司對銻等5種有色金屬產品實施收儲、錫礦山閃星銻業有限責任公司發生南礦事故、國家嚴厲打擊走私行為等事件進一步加劇了銻市場供應緊張的局面，國內銻消費需求表現強勁、穩中有升，並對銻價產生重要支撐作用。

2009年，我國銻消費量約為6.3萬噸，已成為世界上最大的銻消費國。近幾年隨著我國工業的發展，銻的消費結構發生了巨大變化。阻燃劑銻用量急劇上升，由原來的不到10%迅速增加到50%左右，隨著國家各種法規的逐步健全，阻燃行業正在走上快速發展的道路，氧化銻在阻燃劑領域還將繼續發揮更大的作用。公安部《關於進一步加強公共場所阻燃製品監督管理的通知》規定，自2008年7月1日起，凡是涉及在公共場所使用的阻燃建築製品、阻燃織物、阻燃塑料或橡膠、阻燃泡沫塑料、阻燃傢具及組件和阻燃電線電纜六大類產品必須滿足強制性國家標准《公共場所阻燃製品及組件燃燒性能要求和標識》的要求，促使終端產品的阻燃劑用量增加明顯。各方一直期待的《阻燃法》的盡早立法，對拓寬阻燃材料的使用領域、加速國內銻品的需求增長有著至關重要的作用，將會成為銻消費增長的最大利好。

(袁博)

9. 含自然銻的銻礦石物相分析

自然銻是氧化帶礦石中較少見的礦物，除個別礦床的礦石中有少量存在外，一般礦石中均不含自然銻。含自然銻的銻礦石物相分析與普通銻礦石基本相同，只要增加自然銻的測定即可。

推薦硫酸銅-鹽酸溶液作為自然銻的選擇性溶劑，其他銻礦物的分離方法與本章前面敘述的方法相同。採用2mol/LHCl分離銻華等氧化物時，為了抑制自然銻的溶解，必須加入還原劑。用20g/LCuSO₄-(3+7)HCl室溫浸取10min，自然銻的浸取率在99%以上。輝銻礦、黃銻華的浸取率各約1%。分析流程如圖45.3所示。

圖45.3 含自然銻的銻礦石物相分析流程示意圖

(1)銻華(包括方銻礦)的測定

詳見本章45.7.2(1)銻華等氧化物的分析。

(2)自然銻的測定

在分離銻華後的殘渣中，加50mL20g/LCuSO₄-(3+7)HCl，室溫攪拌10min。過濾，(1+99)HCl洗滌，再用水洗滌。濾液中測定銻。若測出結果低於輝銻礦及黃銻華等合量的2%(相對值)時，可視為無自然銻。

(3)輝銻礦等其他相的測定

詳見本章45.7.2一般銻礦石物相分析。

參考文獻

多金屬礦石分析化學規程［S］(DZG93-01).1993.西安:陝西科學技術出版社

銻精礦化學分析方法［S］(YS/T556.1～7-2006).2006.北京:中國標准出版社

鎢、錫、汞、銻礦地質勘查規范［S］(DZ/T0201—2002).2002.北京:地質出版社

本章編寫人:易曉明、王干珍、劉立萍(湖南省礦產測試利用研究所)。