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民用硝化棉價格

發布時間:2021-06-26 12:33:31

㈠ 四川北方硝化棉股份有限公司上海分公司怎麼樣

四川北方硝化棉股份有限公司上海分公司是2009-07-21注冊成立的股份有限公司分公司(上市、國有控股),注冊地址位於上海市普陀區真北路915號618室。

四川北方硝化棉股份有限公司上海分公司的統一社會信用代碼/注冊號是91310107691630684G,企業法人張建濤,目前企業處於注銷狀態。

四川北方硝化棉股份有限公司上海分公司的經營范圍是:銷售:化工產品(除危險化學品、監控化學品、煙花爆竹、民用爆炸物品、易制毒化學品),危險化學品(按許可證)。 【依法須經批準的項目,經相關部門批准後方可開展經營活動】。

通過愛企查查看四川北方硝化棉股份有限公司上海分公司更多信息和資訊。

㈡ 皮革廠里噴漿機上,是噴底漿加硝化棉價格高還是面漿加水光的價格高

你是問化料的價格嗎?一般面漿比底漿價格高,水光里硝化棉的比較便宜。

㈢ 廚房刀具能不能快遞

可以快遞,不可以隨身帶上火車汽車的。但在郵寄之前要包裝得安全。除了管制刀具不可以快遞其他的都可以的。

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快遞是兼有郵遞功能的門對門物流活動,即指快遞公司通過鐵路、公路和空運等交通工具,對客戶貨物進行快速投遞。在很多方面,快遞要優於郵政的郵遞服務。除了較快送達目的地及必須簽收外,現時很多快遞業者均提供郵件追蹤功能、送遞時間的承諾及其他按客戶需要提供的服務。

㈣ 順風快遞可以郵寄金首飾嗎

順風快遞可以郵寄金首飾。由於金首飾屬於貴重物品,最好選擇保價服務。

若您選擇保價服務,當貨物在運輸途中發生丟損,順豐將按照聲明價值和損失比例進行賠償,賠償金額不超過貨物實際損失。

服務范圍:

中國內地互寄或至港澳台;

港澳台互寄或至中國內地;

中國內地至新加坡、馬來西亞、日本、韓國、俄羅斯、美國。

收費標准

中國內地互寄:

1、聲明價值500元及以下:1元人民幣/票;聲明價值501-1000元:2元人民幣/票;

2、聲明價值1000元以上:保費=聲明價值*標准服務費率(5‰),四捨五入取整;

3、中國內地至港澳台:保費=聲明價值*標准服務費率(5‰),四捨五入取整,最低收費8元人民幣。

4、中國內地至海外:保費=聲明價值*標准服務費率(1%),四捨五入取整,最低收費8元人民幣。

原寄地港澳台保價詳情請咨詢當地網點或95338。

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禁止寄遞物品

一、槍支(含仿製品、主要零部件)彈葯

1.槍支(含仿製品、主要零部件):如手槍、步槍、沖鋒槍、防暴槍、氣槍、獵槍、運動槍、麻醉注射槍、鋼珠槍、催淚槍等。

2.彈葯(含仿製品):如子彈、炸彈、手榴彈、火箭彈、照明彈、燃燒彈、煙幕(霧)彈、信號彈、催淚彈、毒氣彈、地雷、手雷、炮彈、火葯等。

二、管制器具

1.管制刀具:如匕首、三棱刮刀、帶有自鎖裝置的彈簧刀(跳刀)、其他相類似的單刃、雙刃、三棱尖刀等。

2.其他:如弩、催淚器、催淚槍、電擊器等。

三、爆炸物品

1.爆破器材:如炸葯、雷管、導火索、導爆索、爆破劑等。

2.煙花爆竹:如煙花、鞭炮、摔炮、拉炮、砸炮、彩葯彈等煙花爆竹及黑火葯、煙火葯、發令紙、引火線等。

3.其他:如推進劑、發射葯、硝化棉、電點火頭等。

四、壓縮和液化氣體及其容器

1.易燃氣體:如氫氣、甲烷、乙烷、丁烷、天然氣、液化石油氣、乙烯、丙烯、乙炔、打火機等。

2.有毒氣體:如一氧化碳、一氧化氮、氯氣等。

3.易爆或者窒息、助燃氣體:如壓縮氧氣、氮氣、氦氣、氖氣、氣霧劑等。

五、易燃液體

如汽油、柴油、煤油、桐油、丙酮、乙醚、油漆、生漆、苯、酒精、松香油等。

六、易燃固體、自燃物質、遇水易燃物質

1.易燃固體:如紅磷、硫磺、鋁粉、閃光粉、固體酒精、火柴、活性炭等。

2.自燃物質:如黃磷、白磷、硝化纖維(含膠片)、鈦粉等。

3.遇水易燃物質:如金屬鈉、鉀、鋰、鋅粉、鎂粉、碳化鈣(電石)、氰化鈉、氰化鉀等。

七、氧化劑和過氧化物

如高錳酸鹽、高氯酸鹽、氧化氫、過氧化鈉、過氧化鉀、過氧化鉛、氯酸鹽、溴酸鹽、硝酸鹽、雙氧水等。

八、毒性物質

如砷、砒霜、汞化物、鉈化物、氰化物、硒粉、苯酚、汞、劇毒農葯等。

九、生化製品、傳染性、感染性物質

如病菌、炭疽、寄生蟲、排泄物、醫療廢棄物、屍骨、動物器官、肢體、未經硝制的獸皮、未經葯制的獸骨等。

十、放射性物質

如鈾、鈷、鐳、鈈等。

十一、腐蝕性物質

如硫酸、硝酸、鹽酸、蓄電池、氫氧化鈉、氫氧化鉀等。

十二、毒品及吸毒工具、非正當用途麻醉葯品和精神葯品、非正當用途的易制毒化學品

1.毒品、麻醉葯品和精神葯品:如鴉片(包括罌粟殼、花、苞、葉)、嗎啡、海洛因、可卡因、大麻、甲基苯丙胺(冰毒)、氯胺酮、甲卡西酮、苯丙胺、安鈉咖等。

2.易制毒化學品:如胡椒醛、黃樟素、黃樟油、麻黃素、偽麻黃素、羥亞胺、鄰酮、苯乙酸、溴代苯丙酮、醋酸酐、甲苯、丙酮等。

3.吸毒工具:如冰壺等。

十三、非法出版物、印刷品、音像製品等宣傳品

如含有反動、煽動民族仇恨、破壞國家統一、破壞社會穩定、宣揚邪教、宗教極端思想、淫穢等內容的圖書、刊物、圖片、照片、音像製品等。

十四、間諜專用器材

如暗藏式竊聽器材、竊照器材、突發式收發報機、一次性密碼本、密寫工具、用於獲取情報的電子監聽和截收器材等。

十五、非法偽造物品

如偽造或者變造的貨幣、證件、公章等。

十六、侵犯知識產權和假冒偽劣物品

1.侵犯知識產權:如侵犯專利權、商標權、著作權的圖書、音像製品等。

2.假冒偽劣:如假冒偽劣的食品、葯品、兒童用品、電子產品、化妝品、紡織品等。

十七、瀕危野生動物及其製品

如象牙、虎骨、犀牛角及其製品等。

十八、禁止進出境物品

如有礙人畜健康的、來自疫區的以及其他能傳播疾病的食品、葯品或者其他物品;內容涉及國家秘密的文件、資料及其他物品。

十九、其他物品

《危險化學品目錄》《民用爆炸物品品名表》《易制爆危險化學品名錄》《易制毒化學品的分類和品種目錄》《中華人民共和國禁止進出境物品表》載明的物品和《人間傳染的病原微生物名錄》載明的第一、二類病原微生物等,以及法律、行政法規、國務院和國務院有關部門規定禁止寄遞的其他物品。

㈤ 減免稅等稅收優惠政策具體都有哪些

減免稅等稅收優惠政策具體如下:

1、著重支持自主創業。在已出台促進中小企業發展稅收優惠政策的基礎上,新的就業稅收優惠政策主要針對個體經營者,積極扶持個人自主創業。

2、擴大享受自主創業稅收優惠政策的人員范圍。與以往按照特殊群體確定享受自主創業稅收優惠政策的人員范圍相比,新的自主創業稅收優惠政策適用對象的界定,以在公共就業服務機構登記失業半年以上作為基本條件,即由下崗失業人員和城鎮少數特困群體擴大到納入就業失業登記管理體系的全部人員。

下崗失業人員、高校畢業生、農民工、就業困難人員以及零就業家庭、享受城市居民最低生活保障家庭勞動年齡內的登記失業人員等就業重點群體,都涵蓋在新的就業稅收優惠政策適用對象之內。同時,為支持和鼓勵應屆高校畢業生創業,將畢業年度內的高校畢業生也納入自主創業稅收優惠政策適用范圍。

3、保持原有政策優惠力度。繼續沿用下崗失業人員再就業稅收政策的優惠方式。對持《就業失業登記證》從事個體經營的,在3年內按每戶每年8000元為限額,依次扣減其當年實際應繳納的營業稅、城市維護建設稅、教育費附加和個人所得稅。

對商貿企業、服務型企業、勞動就業服務企業中的加工型企業和街道社區具有加工性質的小型企業實體,在新增加的崗位中,當年新招用持《就業失業登記證》人員,與其簽訂1年以上期限勞動合同並依法繳納社會保險費的。

三年內按實際招用人數予以定額依次扣減營業稅、城市維護建設稅、教育費附加和企業所得稅的優惠。定額標准為每人每年4000元,可上下浮動20%,由各省、自治區、直轄市人民政府根據本地區實際情況在此幅度內確定具體定額標准。

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減稅申請

納稅人申請

納稅人申請減免稅必須向主管稅務機關提供如下書面資料:

1、減免稅申請報告。包括減免稅的依據、范圍、年限、金額,企業的基本情況等。

2、填寫《政策性減免稅申請表》等相關減免稅申請表。

3、納稅人的財務會計報表。

4、工商執照和稅務登記證件的復印件。

5、根據不同減免稅項目,稅務機關要求提供的其他材料。

具體形式

1、稅基式減免

即通過縮小計稅依據方式來實現稅收減免。具體應用形式有設起征點、免徵額和允許跨期結轉等。

2、稅率式減免

就是通過降低稅率的方式來實現稅收的減免。

3、稅額式減免

就是通過直接減免稅收的方式來實現稅收減免,具體包括全額免徵、減半徵收、核定減征率和核定減征額等。

參考資料來源:網路-減免稅

㈥ 為什麼硝化棉與石油有關

硝化棉又名硝酸纖維素,為纖維素與硝酸酯化反應的產物,屬與硝酸酯類,呈現白色或微黃色棉絮狀。現如今硝化棉應用於軍用和民用兩大領域。軍用部分主要集中在兵器火炸葯行業。而民用部分體現在塗料、賽璐珞、人造纖維、電影膠片和化妝品等眾多種領域。石油則是指氣態、液態和固態的烴類混合物,分為原油、天然氣、天然氣液及天然焦油等多種形式。其是一種深褐色液體,被人們美譽為“工業的血液”。硝化棉與石油有關的方向,就是都在社會經濟發展中有著廣泛的應用功能,和人們的生活息息相關。石油產品經提煉生成的產品已經滲透到人們生活的方方面面。硝化棉的全球市場情況為歐美市場萎縮,亞洲市場在中國市場發展快速。但是全球硝化棉的生產能力早已大於市場需求,屬於產能過剩。中國是硝化棉的消費大國,同時也是此產品生產大國,在擴大產能並生產過剩的情況下,未來面臨的市場競爭將會非常激烈。

㈦ 營業面積超過1500平方要裝消防噴淋系統

營業面積超過1500平方要裝消防噴淋系統。

依據《建築設計防火規范 》GB50016-2014(2018年版) 8.3 自動滅火系統部分規定:

8.3.4 除本規范另有規定和不適用水保護或滅火的場所外,下列單、多層民用建築或場所應設置自動滅火系統,並宜採用自動噴水滅火系統:

1、特等、甲等劇場,超過 1500 個座位的其他等級的劇場,超過 2000 個座位的會堂或禮堂,超過 3000 個座位的體育館,超過 5000 人的體育場的室內人員休息室與器材間等;

2、任一層建築面積大於 1500m² 或總建築面積大於 3000m² 的展覽、商店、餐飲和旅館建築以及醫院中同樣建築規模的病房樓、門診樓和手術部;

3、設置送回風道(管)的集中空氣調節系統且總建築面積大於 3000m² 的辦公建築等;

4、藏書量超過 50 萬冊的圖書館;

5、大、中型幼兒園,老年人照料設施;

6、總建築面積大於 500m² 的地下或半地下商店;

7、設置在地下或半地下或地上四層及以上樓層的歌舞娛樂放映游藝場所(除游泳場所外),設置在首層、二層和三層且任一層建築面積大於 300m² 的地上歌舞娛樂放映游藝場所(除游泳場外)。


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工作原理

1、閉式消防噴淋系統

平時屋頂消防水箱裝滿水,當發生火災時噴頭在溫度達到一定溫度後(一般是68°C)噴頭鍍鉻融化,管內的水在消防水箱水壓的作用下自動噴出,這時濕式報警閥自動打開,閥內的壓力開關自動打開,而這個壓力開關有根信號線和消防泵連鎖,泵就自動啟動了。然後噴淋泵把水池的水通過管道提供到管網,整個消防系統開始工作。

2、開式消防噴淋系統

系統裝有煙感探頭對煙氣進行偵測,當煙氣達到一定濃度時,感煙探頭報警,經主機確認後反饋到聲光報警器動作,發出聲音或閃爍燈光警告人們,並聯動防排煙風機啟動,開始排煙,同時打開雨淋閥的電磁閥,在聯動噴淋泵,開式噴頭直接噴水。

人工控制系列一般應用在船舶上,結合船舶的消防系統,在船舶的駕駛室外圍和生活區鋪設管道安裝噴頭,一旦船舶本身發生火災或是為其他失火的船舶滅火時,消防系統工作時噴淋頭同時噴淋保護船舶的駕駛室和生活區。

㈧ 什麼是硝化纖維素

硝化纖維素又名硝化棉、棉體火棉膠等,屬硝酸酯類。為纖維素與硝酸酯化反應的產物。硝酸纖維素是用精製棉與濃硝酸和濃硫酸酯化反應而得。掌握混酸比例、溫度可製得含氮量不同的品種。

硝化纖維素有軍用和民用兩大應用領域。軍用部分主要集中在兵器火炸葯行業生產,實行軍品管理。民用部分用於塗料、賽璐珞、人造纖維、電影膠片油墨、化妝品等多種領域。

硝酸纖維素是一種白色纖維狀聚合物,耐水、耐稀酸、耐弱鹼和各種油類。難溶於水,溶於丙酮、乙醚乙醇混合液。陽光下易變色,極易燃,無煙,瞬間放出大量氣體。聚合度不同,其強度亦不同,但都是熱塑性物質。在陽光下易變色,且極易燃燒。在生產加工、包裝、貯運和銷售、使用中都要注意安全。

㈨ 環己酮幾種生產方法成本對比

環己酮是一種重要的有機化工產品,具有高溶解性和低揮發性,可以作為特種溶劑,對聚合物如硝化棉及纖維素等是一種理想的溶劑;也是重要的有機化工原料,是制備己內醯胺和己二酸的主要中間體。1893年A. Bayer採用庚二酸和石灰(庚二酸鈣)干餾首先合成了環己酮。1943年德國I.G.Farben公司建成了苯酚加氫法合成環己酮生產裝置。1960年德國BASF公司採用環己烷氧化法建成大型環己酮生產裝置,使環己烷氧化技術得以迅速發展,並導致聚醯胺纖維的大規模發展。
早期,國內環己酮只是己內醯胺的中間產品,廠家的環己酮生產能力與己內醯胺裝置相匹配,只有很少量的商品環己酮供應市場。環己酮作為一個獨立的行業成長和發展起來,主要有兩個原因:一是由於環己酮的用途不斷擴大,特別是作為一種高檔的有機溶劑,在塗料、油墨、膠粘劑等行業被廣泛應用,形成了較大的商品市場;二是國產化己內醯胺存在著裝置規模、工藝技術、產品質量、生產成本等問題,導致國產化己內醯胺裝置步履艱難。目前,除巨化公司的己內醯胺還在勉強維持生產外,其它廠家只生產商品環己酮。不少廠相繼對環己酮裝置進行了擴能改造,擴大了環己酮商品量,形成了相當規模的行業,成為一種大宗石油化工產品。
2環己酮的生產工藝及開發進展
2.1 環己酮的傳統生產工藝
世界上環己酮工業生產工藝主要有兩種:環己烷液相氧化法和苯酚加氫法,目前90%以上的環己酮是採用環己烷液相氧化法生產的。
(1)環己烷液相氧化法
目前工業生產中環己烷液相氧化法有兩條氧化工藝路線,一種為催化氧化工藝,另一種為無催化氧化工藝。催化氧化工藝主要是採用鈷鹽、硼酸或偏硼酸為催化劑。
鈷鹽催化氧化法一般採用環烷酸鈷為催化劑,環己烷在鈷鹽催化作用下與空氣發生氧化反應,該過程首先是環己烷與氧氣通過自由基反應形成環己基過氧化氫,然後該過氧化物在催化劑作用下受熱分解,生成環己酮、環己醇。環己烷轉化率一般在5%左右,停留時間小於50min,溫度在160℃左右,壓力1.1MPa左右,其停留時間較短,設備要求低、利用率較高,環己醇、環己酮的選擇性在80%左右,但該反應過程中產生的羧酸易與催化劑反應,生成羧酸鈷鹽,殘留在設備及管道上,結渣堵塞管道和閥門,使裝置開車周期降低,且環己醇、環己酮的選擇性較低,消耗增高。
硼酸催化氧化法是以硼酸或偏硼酸為催化劑的環己烷空氣氧化法,可以提高環己烷轉化率和醇酮的選擇性。在氧化時,硼酸與環己基過氧化氫生成過硼酸環己醇酯,然後轉變為硼酸環己醇酯。硼酸也可以直接和環己醇反應生成硼酸環己醇酯和偏硼酸環己醇酯。環己醇成酯以後具有抗氧化性和熱穩定性,防止了進一步氧化。硼酸催化氧化可提高環己烷轉化率到10%~12%,醇酮選擇性提高到90%。硼酸氧化反應溫度165~170℃,壓力0.9~1.2lMPa,反應時間120min。硼酸氧化法增加了水解工序和硼酸回收工序。在水解工序中硼酸環己醇酯分解為環己醇和硼酸,形成兩相,硼酸留在水相中。兩相分離後,水相送到硼酸回收工序,使硼酸結晶出來再經熱處理轉化為偏硼酸循環用於氧化反應。硼酸氧化的反應產物十分復雜,水解後的有機相也必須經過進一步處理去除雜質,工藝復雜,因此逐漸被冷落。
無催化氧化法是由法國Rhone-Ponlene公司首先開發的,其特點是反應分為兩步,第一步為環己烷在160~170℃的條件下,直接被空氣氧化為環己基過氧化氫,第二步為在鹼性條件和催化劑作用下,環己基過氧化氫分解為環己醇和環己酮。該工藝的優點是反應分步進行,氧化階段不採用催化劑,避免了氧化反應器結渣的問題,使裝置在設備允許的條件下連續運行,且氧化過程中環己基過氧化氫的收率可達95%以上。其缺點是環己基過氧化氫分解過程中環己醇、環己酮的選擇性僅88%以下,且需要大量的鹼,由於該工藝環己烷單程轉化率較低,使工藝流程長,能耗較高。
(2)苯酚加氫法
苯酚合成環己酮工藝是最早應用於工業化生產環己酮的工藝,該工藝早期分為兩步:第一步苯酚加氫為環己醇,第二步環己醇脫氫生成環己酮。20世紀70年代開發成功了一步加氫法合成環己酮的新工藝。苯酚一步加氫有氣相和液相兩種方式。工業上主要是採用氣相法,該工藝採用3~5個反應器串聯,溫度為140~170℃、壓力0.1MPa,反應完全,收率可達95%。苯酚加氫法生產的環己酮質量較好,安全性高,但由於苯酚價格昂貴,並使用了貴金屬催化劑,使環己酮的生產成本較高,因此該工藝的應用受到了很大的限制。
2.2 現有工藝技術的改進
針對上述環己酮生產工藝存在的不足,許多生產企業與研究部門對環己酮生產技術進行了多方面的改進。
(1)延長開車周期。鈷鹽法的優點是反應條件溫和、溫度低、壓力低、停留時間短,對設備要求不嚴格。但鈷鹽法最大的難題是反應過程中生成的羧酸鈷鹽殘留在設備及管道上,結渣堵塞管道和閥門。為了解決此難題,各國都進行了大量的研究。工藝方面,氧化後未反應的環己烷被分離後循環使用,在氧化前的水用共沸蒸餾等方法除去,避免了反應器的結渣。反應器方面,捷克斯洛伐克專利提出環己烷液相氧化採用卧式反應器,以垂直擋板將其分割成幾個反應器。擋板上裝有水平方向的擋板置於氣體分布器的兩邊,以增強氣液混合及減少樹脂狀副產沉澱(結渣),延長了反應器兩次清洗之間的操作周期。催化劑方面,美國杜邦公司用酸性磷酸酯作助催化劑,具有塗壁功能,使氧化開車周期為4-6個月。我國採用HEDP異辛酯,自1989年4月實施以來尚未發現任何結渣現象,解決了環己烷催化氧化的結渣難題。
(2)催化分解技術的改進。傳統的分解或DSM公司開發的低溫分解技術是以鈷鹽為催化劑,鹼性條件下進行的,這種工藝的特點是環己基過氧化氫轉化率高,但存在明顯的缺點,由於在鹼性環境下,醇酮進一步縮合,導致收率降低,同時產生大量的廢鹼液,給後續處理帶來很大的困難。工藝方面改進將原一步加鹼改為兩步加鹼,降低反應溫度,調整相比和鹼濃度,既降低鹼耗,又保持較高的醇酮收率;催化劑方面改用分子篩催化劑,促進環己基過氧化氫定向分解,同時可大大減少廢鹼液的生成。
(3)控制烷蒸餾系統帶鹼。氧化粗產物經分解、廢鹼分離後有機相中仍夾帶少量的鹼水,進入烷蒸餾系統,造成再沸器結垢,需定期停車清洗,嚴重時生產周期不到半個月。在廢鹼分離系統增加水洗和油水聚結分離工序,將鹼降到5ppm以下,大大延長了開車周期,並減少停車清洗時烷和醇酮的損失。
2.3 新工藝技術的開發
(1)環己烯水合法。20世紀80年代日本旭化成開發了環己烯水合制環己醇工藝。該工藝是以苯為原料,在100~180℃、3~10MPa、釕催化劑的條件下進行不完全加氫反應制備環己烯,苯的轉化率50%~60%,環己烯的選擇性為80%,20%的副產物為環己烷,在高硅沸石ZSM-5催化劑作用下,環己烯水合生成環己醇,環己烯的單程轉化率10%~15%,環己醇的選擇性可達99.3%。該工藝消耗低,且有效避免了環己烷氧化工藝過程中產生的廢鹼液,減少了環保壓力,具有明顯的前景。
(2)仿生催化氧化法。1979年,Groves等人提出了亞碘醯苯-金屬卟啉-環己烷模擬體系,進行了細胞色素P-450單充氧酶的人工模擬反應,實現了溫和條件下高選擇性與高轉化率催化烷烴羥基化反應。國內湖南大學等單位近幾年對金屬卟啉催化環己烷氧化進行了系列研究,提出了該氧化反應的可能機理。經過連續性實驗表明,在鐵卟啉或鈷卟啉催化作用下,以及適當的溫度和壓力下,環己烷的轉化率可達7%以上,環己醇、環己酮的選擇性可達87%以上,顯示出較好的應用前景。該工藝的優點在於:降低了反應溫度和反應壓力,催化劑用量少,能均勻溶在反應液中,不需要分離,目前該技術的關鍵在於催化劑的價格,如能實現工業化,應用於現有環己烷氧化裝置擴能改造,不僅投資低,改造工作量少,而且可大大提高環己酮產量及現有裝置的技術經濟水平。
(3)金屬催化氧化法。BASF公司採用Mo基催化劑,在130~200℃,0.5~2.5MPa下反應,產物中環己烯含量0.39%,環己烯氧化物5.78%,環己酮2.03%,環己醇9.35%,環己基過氧化氫0.91%。日本UBE公司採用辛酸鈷和N-甲基咪唑為催化劑,在160℃下反應,環己醇的選擇性60.1%,環己酮的選擇性22.8%,環己烷轉化率3.9%。日本大賽爾(Daicel)化學工業公司採用N-羥基鄰苯二甲醯亞胺(NHPI)和乙醯丙酮化鈷混合物為催化劑,當環己烷、N-羥基鄰苯二甲醯亞胺混合物和乙醯丙酮化鈷投料比例為943:160:60時,在反應溫度160℃,4.0MPa下反應2h,環己烷轉化率為11%,環己醇選擇性49%,環己酮選擇性達40%。大連化物所開發的ZG-5鋯基復合氧化物催化劑具有活性高、選擇性好、反應條件溫和等優點,在155℃、1.09MPa條件下,空氣直接氧化環己烷制環己酮(醇),反應25min時,轉化率達到6.4%,環己酮(醇)選擇性達到92.8%;反應50min時,轉化率達到14.9%,環己酮(醇)選擇性達到83.6%。
對納米顆粒金屬催化劑的探索研究表明,該類催化劑具有很高的催化活性。如在醛類引發劑存在下,納米鐵粉上環己烷的轉化率達到11%,環己酮(醇)的選擇性達到95%;在金屬Co(20nm)上反應10~15h,環己烷轉化率41%,選擇性達到80%,其中產物酮/醇為0.2;而在Fe2O3(8~10nm)催化劑上,環己烷轉化率為16.5%,選擇性90%左右,產物中酮/醇為0.4。但該技術中催化劑的穩定性問題還有待解決。
(4)分子篩催化氧化法。鈦硅分子篩TS-1是目前研究較多的一種,採用TS-1分子篩作為催化劑有如下優點:反應條件溫和,可在常壓、低溫下進行,氧化的目標產物收率高,選擇性好,工藝過程簡單,環境友好。但催化劑本身合成難度較大,且活性不易穩定。石油化工科學研究院等單位採用新方法合成的HTS分子篩,解決了TS-1分子篩合成難以重復,反應活性不易穩定的問題。實驗表明,該分子篩用於環己烷氧化生成環己酮時,轉化率可達49%以上,顯示出較好的研究前景。巴西學者Spinace等人用水熱法合成TS-1。從研究中得出:環己烷在TS-1上先氧化為環己醇,再氧化為環己酮。因形狀選擇性的原因,環己醇在TS-1沸石籠內將被進一步地氧化成環己酮,在TS-1外表面則被氧化為多種氧化物。通過加入2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚後,可有效地抑制催化劑外表面的非選擇性氧化,提高產物環己酮的選擇性。
3我國環己酮的生產現狀
我國的環己酮是伴隨著己內醯胺行業的成長而發展起來的,在己內醯胺生產技術由苯酚路線變成環己烷路線時。環己酮行業才發展成為一個獨立的行業。在早期,環己酮只是己內醯胺和聚醯胺66的中間產物,各生產廠家的產品主要是自用,並無商品量形成。隨著己內醯胺產品結構的調整和非醯胺應用領域的擴大,才形成了相當規模的商品量和環己酮行業。2002年,我國的環己酮生產能力約為30萬噸,生產量約26萬噸,其中20萬噸為生產廠家自用生產己內醯胺或聚醯胺66,約有4~6萬噸為市場商品量。加上每年進口約4萬噸,我國環己酮表現需求量約為30萬噸,商品量約為10萬噸,雖然有部分進口,但產銷總體處於平衡狀態。
我國的環己酮生產主要集中在9大生產廠家,其中3~7萬噸/年規模以上的有南京帝斯曼公司、巴陵分公司、巴陵石油化工有限責任公司、遼陽石化公司、中國神馬集團尼龍66鹽公司、巨化集團錦綸廠等6家企業。這6家企業的生產能力達到了26.5萬噸,佔全國總產能的90%以上。其中遼陽化纖和神馬集團均用於生產己二酸,而巴陵分公司、南京帝斯曼公司為引進裝置,其己內醯胺產能經擴改分別達8萬噸/年和6.5萬噸/年,配套的環己酮產能分別為7萬噸/年和5.5萬噸/年;其餘為國產化裝置,其中巴陵石油化工有限責任公司和巨化錦綸廠的環己酮裝置在消化吸收國內外先進技術的基礎上,也達到了國外的先進技術水平。其餘3家分別是太原化工廠、錦西化工總廠和山東天原化學工業公司,生產規模在1萬噸/年以下。國內環己酮主要生產廠家如表1所示。表2列出了部分廠家近幾年的生產情況。
表 1 國內環己酮主要生產廠家一覽表(單位:萬噸)
企 業 名 稱 環己酮生產能力 備 注
巴陵分公司 7 自用
南京帝斯曼公司 5.5 自用
巴陵石油化工有限責任公司 4.5 商品量
遼陽石化公司 4.5 自用
中國神馬集團尼龍66鹽公司 3 自用
巨化集團錦綸廠 3 部分商品量
太原化工廠 0.7 部分商品量
錦西化工總廠 0.6 商品量
山東天原化學工業公司 0.65 商品量

表 2 部分廠家近幾年的生產狀況 (單位:噸)
廠 家 1999 2000 2001 2002 2003
巴陵分公司 51346 58639 66195 69030 64001
南京帝斯曼 42774 51540 53488 55118 52331
巴陵石化有限責任公司 28307 34010 38059 45280 45000
巨化 11032 11506 11617 11146 16676
(數據來自各生產廠家的統計)

由於我國環己酮不能滿足國內市場需求,每年都需從國外進口。尤其是1996年至2000年,每年進口增幅都在20%以上,2000年至2002年,進口量漸趨穩定,每年在4萬噸左右(環己酮及甲基環己酮近幾年進口情況如表3所示)。
表 3 環己酮及甲基環己酮近幾年進口情況 (單位:噸)
年份 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002
進口量 16570 15953 21203 34722 44558 43120 45825

近年來,國內環己酮需求不斷擴大,企業出於發展的需要,紛紛考慮採用先進技術,擴大生產能力,以求達到經濟規模,提高企業經濟效益。國內擬建、在建項目見表4。若上述項目完全實施,我國環己酮產能將出現大幅度增長,達到近35萬噸/年左右,可完全滿足國內環己酮市場需求。

表 4 近期國內在建、擬建環己酮項目
(單位:萬噸/年)
企 業 名 稱 達到的產能 備 注
四川威遠建業公司 1 新建,2003年12月
投產
山東天源化學工業公司 2 擴建,商品量
巨化公司 4 擴建,已投產
巴陵石化有限責任公司 7 擴建,實施中
太原化工廠 1 擴建,籌備中

4 我國環己酮的市場概況
環己酮主要作為聚醯胺6和聚醯胺66的中間體,大部分由生產廠家自產自用,醯胺用環己酮約占環己酮總消費量的70%,少部分作為商品進入市場,非醯胺用環己酮占環己酮總消費量的30%。
己內醯胺作為聚醯胺纖維和工程塑料的單體,是一種重要的高分子原料,在國際上,己內醯胺市場總體是供大於求,增長速度緩慢,但在亞洲(除日本外)還處於高速發展階段。近年亞洲進口己內醯胺約在50~70萬噸/年左右,我國2003年凈進口36.7萬噸,呈高速增長,隨著國內己內醯胺發展,環己酮需求量也會大量增加。
近幾年,國內環己酮市場價格總體處於低潮,2002年的環己酮價格為10年來的最低水平,主要受以下因素影響:
(1)宏觀經濟。2000年國內外宏觀濟狀況較好,己內醯胺的下遊民用絲、工業絲市場需求旺盛,從而促使環己酮、己內醯胺的價格上升;2002年世界經濟疲軟,需求不旺,己內醯胺、環己酮的價格相應走低。
(2)與己內醯胺市場密切相關。環己酮最主要的用途是作為製造己內醯胺的原料,這主要是因為大型己內醯胺裝置均與環己酮裝置配套,當出現己內醯胺價格變化較大時,己內醯胺生產廠家將考慮綜合經濟效益,以確定其中間產品環己酮進入市場的商品量,供求關系的變化將影響環己酮的價格。2000年己內醯胺價格堅挺,國內市場價格在14500元/噸,環己酮也表觀良好,基本在10500元/噸;但2001~2002年底,己內醯胺價格大幅度下降,最低只有9000元/噸左右,環己酮的價格也只有6000元/噸左右。
(3)石油苯價格。石油苯是構成環己酮成本的最主要因素,其成本佔了環己酮成本的60%左右,從歷史上的石油苯和環己酮的價格分析,其價格之間存在著高度的正相關系。環己酮的市場行情走勢與石油苯的走勢十分相似。從近幾年的市場情況看,環己酮市場價格升降幅度基本上是石油苯價格的2~2.5倍,保持著一定的利潤空間,但必須注意的是,該系數逐年下跌,說明環己酮的利潤空間被逐年壓縮;環己酮與石油苯兩者價格在漲跌的步調上存在著明顯的時間差,一般情況下,環己酮價格變化往往要滯後石油苯價格約1~3個月。
(4)進口量。近幾年,隨著環己酮需求的快速增長,進口量也隨之大幅度增加。國外環己酮裝置均與己內醯胺配套,規模大、技術水平高,具有一定的價格優勢。
環己酮在最近一段時期的國內市場主要以緩慢下跌為主,價格從前期的9400元/噸以上的價格回落到9000元/噸左右,國內價格下跌的主要原因可能是國內用戶抵制高價位,下游用戶采購不積極的原因所造成的。但是價格回落較慢的原因可能是因為目前國際的純苯的價格仍舊維持在高位,在550美元/噸左右,而且國內的交易價格也在5500元/噸的水平,因此對於環己酮的生產成本還是維持在非常高的水平。
總之國內環己酮市場需求將繼續穩步增加,但裝置的超量擴建,加上進口環己酮大幅增加、出口增量不大以及近期石油苯的不確定因素,將導致國內環己酮市場劇烈波動,競爭日趨激烈,商品環己酮已經由厚利產品變為微利甚至虧損產品。
5 環己酮下游產品開發概況
國內環己酮總消費量的70%用於己內醯胺,30%用於其它用途。其中有機溶劑是國內環己酮消費的第二大領域,另外環己酮應用於環己酮-甲醛樹脂、以及其它精細化工產品等領域的生產,不過量很少,有待進一步開拓。
環己酮是一種優良的中高沸點有機溶劑,具有高溶解性和低揮發性。它可以很好地溶解高聚物,包括氯乙烯的均聚和共聚物、聚醋酸乙烯、聚氨酯、聚甲基丙烯酸酯、硝化棉及纖維素、ABS等;環己酮也是一種惰性改性溶劑,用於聚苯乙烯、酚類和醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、天然樹脂、天然橡膠、合成橡膠、氯化橡膠、蠟和氧化油等;環己酮用作塗料溶劑時,具有良好的噴塗和塗刷性能,能改善塗料膜的表層保護,改善塗層光澤;環己酮還可以用作絲網油墨溶劑、感光材料塗布用溶劑、皮革工業的脫脂劑、拋光劑和塗飾用稀釋劑;在農葯行業,環己酮用於配製噴霧殺蟲劑、煙霧劑和水狀乳劑;環己酮也用於計算機磁碟、錄音帶磁鐵氧化物塗層、銅電線塗層、糊牆紙等。
環己酮可作為聚合物生產原料,用於生產環己酮-甲醛樹脂、卟啉樹脂、芳香聚胺固體樹脂、二聚物等。環己酮-甲醛樹脂與同類樹脂相比,具有硬度高、耐候性及抗氧性良好、粘度低、光澤度高、可與各種油漆原料混溶等優點,主要用作塗料樹脂、廣泛用於油性樹脂、醇酸樹脂、氨基樹脂、丙烯酸樹脂、環氧樹脂、氯化橡膠等漆種中,還可用於油墨、圓珠筆油的分散劑和光亮劑。卟啉樹脂具有特殊的防腐性能,能較好地耐酸腐蝕和有機物溶解;可用作防腐性塗料。環己酮催化脫水形成的二聚物是氨基甲酸酯農葯的良好溶劑、環氧樹脂的改性劑、聚合物的聯結劑、乳膠漆的聚結劑及抗皂化的增塑劑,還可用來合成鄰苯基苯酚。
環己酮可合成許多精細化工產品,如合成2,2,6,6-四氯環己酮、環氧環己烷、鄰氯環己酮、十二烷二酸、過氧化環己酮、ε-己內酯、環庚酮等。
盡管近幾年環己酮生產廠家在開發環己酮下游產品上做了大量的工作,但環己酮的新用途開拓不多。
6 我國環己酮產業的發展趨勢
(1)國內供需平衡的格局將被打破,市場競爭日趨激烈。今後幾年,環己酮生產裝置建設將進入一個**,生產能力成倍增長,市場需求雖能穩步增加,但市場很難跟上生產能力的發展。屆時,環己酮市場供求平衡的格局將被打破,其市場將出現供大於求的局面,商品環己酮將由盈利產品變為薄利甚至虧損產品,市場競爭將越來越激烈。這也提示那些想進入這一領域的企業不得不謹慎決策,尤其是從提高企業核心競爭力優勢考慮擴建、新建裝置的技術選擇。國內的環己酮消費結構存在著較大問題,國外醯胺用環己酮占其總用量的90%以上,而我國醯胺用環己酮卻只有70%,這是與其它國家環己酮用途上的最大差別。雖然環己酮的應用范圍很廣,而且我國作為世界上最大的鞋類、皮革類製造基地,環己酮在這方面還是有很大的市場,但缺少穩定的大宗下游產品,因此在經濟動盪和己內醯胺市場波動時,對環己酮的市場會產生巨大影響。
(2)生產集中度進一步提高,規模效益顯現優勢。新一輪的擴建、擴產項目如能按計劃實施後,遼陽石化、巴陵石化、巴陵分公司、南京帝斯曼公司和石家莊煉化公司5家企業的環己酮生產能力將接近或超過10萬噸/年,形成大規模的生產能力。其市場份額也進一步提高,市場進一步集中,擴產後的規模效益將顯現出優勢。這對一些小規模生產的企業構成了很大壓力。
(3)進口環己酮將會增加,沖擊國內市場。國際上荷蘭的DSM集團、日本的旭化成公司等大公司,以及德國和中國台灣省,環己酮生產規模都很大,並且仍在不斷擴大生產能力,其中有部分生產能力是針對我國的市場擴建的。這些大公司有著明顯的規模效益和低成本優勢,如果進口環己酮仍將保持較高的增幅,勢必對國內環己酮市場構成較大沖擊,有可能重蹈己內醯胺傾銷的覆轍。國內企業不得不早作打算,及早制定應對措施,保持競爭的主動地位。
7 結語
總的來說,近幾年我國環己酮需求量不斷增加,市場發展迅速,給各個生產廠家和經營單位帶來了無限商機。但隨著不少擴建、新建裝置的建成投產,環己酮市場供大於求的局面已經形成,環己酮產品已經成為一個只有微薄利潤的大宗石油化工產品,受原油市場波動等不確定的因素很多,給環己酮市場帶來了較大的風險。對於環己酮老裝置應努力達到一定的經濟規模並提高技術含量,以應對加入WTO後參與國際化的競爭;對於新建的環己酮裝置的起點要高,必須要有明顯的比較優勢和競爭優勢。

㈩ 須申辦全國工業產品生產許可證產品目錄能在哪裡搜到

國家實施工業產品生產許可證管理產品目錄

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如何辦理生產許可證
一、申請
1、企業辦理生產許可證必須填寫統一格式的《生產許可證申請表》一式四份,報諸城市質量技術監督局業務科。
2、企業應同時提供如下資料:
(1)企業法人營業執照;
(2)例行(型式)試驗報告;
(3)環保、衛生證明等。
3、業務科將所有資料初審合格後,將申請資料報市質量技術監督局質量科,由市局統一安排初審和檢查。
4、市局初審通過後將申請材料報省質量技術監督局。

二、受理
省質量技術監督局受理企業的申請材料後,應在7個工作日內對符合申報條件的企業發放《生產許可證受理通知書》。

三、現場審查
1、生產許可證實施細則規定由省級質量技術監督局負責組織企業生產條件審查和封樣的,省級質量技術監督局應在受理申請後2個月內組織對生產條件進行審查並現場抽封樣品。省許可證辦公室自受理企業申請之日起3個月內完成材料匯總,並將合格企業名單和相關材料報審查部。審查部自收到省級質量技術監督局報送材料之日起45日內完成企業生產條件抽查和材料匯總,並將合格企業名單和相關材料報送全國許可證辦公室;

2、生產許可證實施細則規定由審查部組織企業生產條件審查和封樣的,省級質量技術監督局應在受理企業申請後15日內將相關材料轉交審查部。審查部自接到省許可證辦公室報送的材料之日起2個月內組織對申請取證企業的生產條件進行審查,並現場抽封樣品。審查部自收到省許可證辦公室報送的材料之日起3個月內將合格企業名單和相關材料報送全國生產許可證辦公室;

3、申請取證企業的生產條件審查工作由審查組承擔,審查組實行組長責任制,審查組對審查報告負責。

四、樣品檢驗
申請取證企業應當在封樣15日內將樣品送達指定的檢驗機構。檢驗機構受到樣品後,應當按照實施細則規定的標准和要求進行檢驗,並應當在規定的期限內完成檢驗工作。標准中對產品檢驗有特殊要求的,按標准規定進行。產品檢驗周期超過第十四條規定的材料報送時限時,材料報送時間以檢驗完成時間為准。

五、匯總、審定、發證
全國許可證辦公室自接到各省級質量技術監督局、審查部匯總的符合發證條件的企業名單和有關材料之日起1個月內完成審定。經審定,符合發證條件的,由國家質檢總局頒發生產許可證,不符合發證條件的,將上報材料退回有關省級質量技術監督局或者審查部並告知企業。

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