等離子貴金屬

⑴ 局域表面等離子共振的貴金屬LSPR感測原理

金、 銀、鉑等貴金屬納米粒子在紫外可見光波段展現出很強的光譜吸收，從而可以獲得局域表面等離子體共振光譜。該吸收光譜峰值處的吸收波長取決於該材料的微觀結構特性，例如組成、 形狀、結構、尺寸、 局域傳導率。因此，獲得局域表面等離子體共振光譜,並對其進行分析，就可以研究納米粒子的微觀組成。同時，LSPR吸收譜還對周圍介質極其敏感，因此可以作為基於光學信號的化學感測器和生物感測器。

⑵ 是不是所有的催化劑上面負載貴金屬之後都有可能出現等離子體效應

我回收含稀貴
金屬的催化劑 中間體
等一切貴金屬廢料

⑶ 鋶試金分離富集-電感耦合等離子體質譜法測定鉑、鈀、銠、銥、鋨、釕、金

方法提要

試樣與混合熔劑於1100℃熔融，鉑族元素進入鎳扣與基體分離。用鹽酸溶解鎳扣，濾出不溶於鹽酸的鉑族元素硫化物，在封閉溶樣器中用王水溶解，ICP-MS法測定，其中鋨用同位素稀釋法測定。取樣20g時測定下限為0.01～0.2ng/g。

儀器和裝置

電感耦合等離子體質譜儀。

試金用高溫爐、300mL黏土坩堝及鑄鐵模具。

負壓抽濾裝置(濾膜孔徑0.45μm)

PFA封閉溶樣器容積10mL。

試劑

鋶試金熔劑見本章64.2.1.2。

鹽酸。

硝酸。

王水 鹽酸和硝酸銨(3+1)比例混合均勻。

氯化亞錫溶液(1mol/L，介質6mol/LHCl)，制備後一個月內使用。

碲共沉澱劑ρ(Te)=0.5mg/mL稱取0.1072g碲酸鈉(Na₂TeO₄·2H₂O)溶解於100mL3mol/LHCl。

釕、銠、鈀、銥、鉑、金的單元素標准儲備溶液ρ(B)=100.0μg/mL

鉑標准儲備溶液ρ(Pt)=100.0μg/mL稱取0.1000g光譜純(99.99%)鉑絲，置於100mL燒杯中，加入15mLHCl、5mLHNO₃，蓋上表面皿，放在電熱板上加熱溶解後，加入5滴200g/LNaCl溶液，在水浴上蒸干。用鹽酸趕硝酸3次。加入10mLHCl和20mL水，加熱溶解後移入1000mL容量瓶中，補加90mLHCl，用水稀釋至刻度，搖勻。

鈀標准儲備溶液ρ(Pd)=100.0μg/mL稱取0.1000g光譜純鈀絲(99.99%)，置於100mL燒杯中，加入15mLHCl、5mLHNO₃，蓋上表面皿，放在電熱板上加熱溶解後，加入5滴200g/LNaCl溶液，在水浴上蒸干。用鹽酸趕硝酸3次。加入10mLHCl和20mL水，加熱溶解後移入1000mL容量瓶中，補加90mLHCl，用水稀釋至刻度，搖勻。

銠標准儲備溶液ρ(Rh)=100.0μg/mL稱取35.93mg光譜純氯銠酸銨［(NH₄)₃RhCl₆］置於100mL燒杯中，加入20mL水，加20mLHCl，溶解後移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

銥標准儲備溶液ρ(Ir)=100.0μg/mL稱取57.35mg光譜純氯銥酸銨［(NH₄)₂IrCl₆］，置於100mL燒杯中，加入25mL水，再加25mLHCl，溫熱使其溶解，取下冷卻。移入250mL容量瓶中，補加25mLHCl，用水稀釋至刻度，搖勻。

釕標准儲備溶液ρ(Ru)=100.0μg/mL稱取82.23mg光譜純氯釕酸銨［(NH₄)₂Ru(H₂O)Cl₅］，置於100mL燒杯中，用水潤濕，加入0.5g硫酸亞鐵銨、5mL(1+1)H₂SO₄，攪拌使之溶解，蓋上表面皿，於中溫電熱板上加熱至微冒白煙。取下冷卻。用水洗燒杯壁及表面皿，再加熱至冒白煙並繼續保持5min，取下，冷卻後用1mol/LH₂SO₄移入250mL容量瓶中，並稀釋至刻度，搖勻。

金標准儲備溶液ρ(Au)=100.0μg/mL稱取純金0.1000g，置於50mL燒杯中，加入10mL新配製的王水，放在沸水浴上溶解並蒸發至小體積。移入1000mL容量瓶中，加入100mL王水，用水稀釋至刻度，搖勻備用。

組合元素標准儲備溶液ρ(B)=10.0μg/mL由釕、銠、鈀、銥、鉑、金的單元素標准儲備溶液制備組合稀釋配製，介質(1+9)王水，存放期限為一年。

組合元素標准工作溶液根據試樣中的實際含量稀釋為適當濃度的混合元素工作溶液，一般為ρ(B)=5.0ng/mL，(1+9)王水介質。保存期限為兩周。

¹⁹⁰Os稀釋劑 從美國橡樹嶺實驗室購置的稀釋劑¹⁹⁰Os金屬粉末，¹⁹⁰Os豐度為97.04%，¹⁹²Os豐度為1.61%，制備為鋨含量適當的溶液(約100ng/mL)，介質為0.5mol/LNaOH。用同位素稀釋法，加入普通鋨標准溶液，准確標定稀釋劑溶液中鋨的濃度。也可採用其他適當的鋨稀釋劑。

內標元素混合溶液含In、Tl各10.0ng/mL，在測定過程中通過三通在線引入。

儀器調試溶液含Co、In、U各1.0ng/mL。

分析步驟

(1)試樣處理

稱取10～20g(精確至0.1g)試樣，置於錐形瓶中，加入混合熔劑，充分搖動混勻後，轉入黏土坩堝中，准確加入適量鋨稀釋劑(含鋨量與試樣中鋨相當)，覆蓋少量熔劑，放入已升溫至1100℃的高溫爐中熔融1.5h。取出坩堝，將熔融體注入鑄鐵模具，冷卻後，取出鎳扣，轉入加有水的燒杯中，待扣鬆散成粉末後，加入60mLHCl，加熱溶解至溶液變清且不再冒泡為止。加入0.5～1mL碲共沉澱劑、1～2mLSnCl₂溶液，繼續加熱半小時出現沉澱並放置數小時使碲沉澱凝聚，然後用0.45μm濾膜進行負壓抽濾，用(1+4)HCl和水洗滌沉澱數次。將沉澱和濾膜一同轉入PFA封閉溶樣器中，加入1～2.5mL王水，封閉。於100℃左右溶解2～3h，冷卻後轉入10～25mL比色管，用水稀釋至刻度，搖勻待測。

(2)上機測定

ICP-MS的操作和數據獲取參數見表64.2。

表64.2 等離子體質譜儀工作參數(以TJAPQ-ExCellICP-MS為例)

測量同位素選擇:

¹⁰¹Ru/¹¹⁵In、¹⁰³Rh/¹¹⁵In、¹⁰⁵Pd/¹¹⁵In(注:含銅高的樣品，應選用¹⁰⁶Pd或¹⁰⁸Pd)、¹⁹³Ir/²⁰⁵Tl、¹⁹⁵Pt/²⁰⁵Tl、¹⁹⁷Au/²⁰⁵Tl、¹⁹²Os/¹⁹⁰Os。

點燃等離子體後穩定15min後，用儀器調試溶液進行最佳化，要求儀器靈敏度達到計數率大於2×10⁴s^-1。同時以CeO/Ce為代表的氧化物產率小於2%，以Ce²⁺/Ce為代表的雙電荷離子產率小於5%。

以高純水為空白，用組合標准工作溶液對儀器進行校準，然後測定試樣溶液。在測定的全過程中，通過三通在線引入內標溶液。

在測定過程中，計算機始終在監測內標元素的信號強度，如發生變化(可能因儀器漂移或試樣溶液基體的變化引起)，則對所有與此內標相關聯的元素進行相應補償。

計算機根據標准溶液中各元素的已知濃度和測量信號強度建立各元素的校準曲線公式，然後根據未知試樣溶液中各元素的信號強度，以及預先輸入的試樣稱取量和製得試樣溶液體積，直接給出Ru、Rh、Pd、Ir、Pt和Au的含量。同時給出試樣溶液中的¹⁹²Os/¹⁹⁰Os比值，根據以下同位素稀釋法計算公式計算試樣中Os的含量:

岩石礦物分析第三分冊有色、稀有、分散、稀土、貴金屬礦石及鈾釷礦石分析

式中:w(Os)為試樣中Os的質量分數，ng/g;R為測得的¹⁹²Os/¹⁹⁰Os比值;m_S為稀釋劑加入量，ng;K為試樣中Os的原子質量與稀釋劑中Os的原子質量之比(使用本¹⁹⁰Os稀釋劑時，該值為1.10015);A_S為稀釋劑中¹⁹²Os的同位素豐度(本稀釋劑為0.0161);B_S為稀釋劑中¹⁹⁰Os的同位素豐度(本稀釋劑為0.9704);A_X為試樣中¹⁹²Os的同位素豐度，其值為0.41;B_X為試樣中¹⁹⁰Os的同位素豐度，其值為0.264;m為稱取試樣的質量，g。

計算機給出的測定結果沒有扣除流程空白。每批試樣必須同時進行數份空白分析，最終隨同試樣上機測定，根據測定結果進行適當的空白修正。

注意事項

1)本法不適用於含錸高的試樣中鋨的測定，因為高錸試樣中可能存在較高含量的放射成因¹⁸⁷Os，而本法是基於普通同位素組成的鋨進行稀釋法測定。

2)對於超痕量鉑族元素的分析，試劑空白是主要的制約因素，作為捕集劑的鎳是試劑空白的主要來源，對於低含量試樣的准確測定影響很大。羰基鎳的空白很低，可以滿足要求。若使用一般氧化鎳或金屬鎳試劑，需預先測定其鉑族元素空白值進行篩選，並進行必要的提純。具體提純方法為:按鋶鎳試金流程空白處理，其中Ni₂O₃加入量為15g，硫粉10g，其餘試劑量不變。高溫熔融後，溶解鎳扣，碲共沉澱兩次。用0.45μm濾膜過濾除去鉑族元素硫化物沉澱。提純後的鎳溶液在電熱板上加熱濃縮至較小體積，加入Na₂CO₃中和至pH8，生成碳酸鎳沉澱，水洗至中性，離心，棄清液，將沉澱轉入瓷皿，於105℃烘乾，再放入高溫爐，於500℃焙燒2h，得黑色Ni₂O₃粉末。提純後Ni₂O₃用於超痕量貴金屬分析後，再回收每次溶扣後濾液循環使用。在此循環流程中，鎳粉中金的含量可能逐漸增高，故按此法提純的氧化鎳不能用於金的分析。

3)本法對金的回收率約為80%。可能的原因為鹽酸溶解鎳扣時，部分金被溶解，且不能隨金屬碲完全共沉澱。可根據同時分析的標准物質的結果進行適當校正。

4)用同位素稀釋法測定鋨是必要的。一方面不能確保封閉溶解過程沒有鋨的泄漏損失，另一方面由於不同氧化程度的鋨在ICP技術中靈敏度的巨大差異，採用標准溶液標化會造成分析結果的極大誤差。為了便於保存，鋨的標准溶液一般制備為低價(+4價)，其靈敏度與其他元素相當。而試樣在制備過程中可能全部或部分被氧化為高價(+8價)，其靈敏度會有不同程度的提高。在同位素稀釋法中，從試金開始加入稀釋劑，經歷了高溫熔融，鋶鎳捕集，HC1溶扣，王水溶渣全流程，試樣中鋨與加入的稀釋劑充分平衡，保持了一致的氧化態，從而保證了分析結果的可靠性。

5)為了提高回收率，在溶解鋶鎳扣後加入Te使少量溶解的貴金屬隨碲共沉澱。

⑷ icp等離子體光譜儀是什麼

ICP是光譜儀，全稱：「等離子體光電直讀光譜儀」。 ICP光譜儀是當前光譜分析中最迅速最靈敏的一種儀器。
ICP是光譜儀是將復色光分解為光譜，並進行記錄的精密光學儀器。在可見光和紫外光區域，過去常用照相法記錄光譜，故也稱攝譜儀。在紅外區域，一般用光敏或熱敏元件逐點記錄，故有紅外分光計的名稱。
現在在各個波段均採用光電接收和記錄的方法，比較直接、靈敏，稱為「光電記錄光譜儀」。為了得到更多的光譜線，可以把被分析物質放在等離子體火焰中激發，在光譜儀中除採用光電接收方法外，還配有專用計算機，計算物質中各元素含量。可以在數秒種內從顯示器的熒光屏讀出結果。

⑸ 等離子熔煉的工業生產概況

作為特種熔煉的一個分支，等離子熔煉不及其他熔煉方法在工業中普及。主要原因有3：(1)起步較晚，技術有待於進一步完善;(2)由於設備投資費用相對較大，等離子槍壽命較低，運行過程中氣體和耐火材料消耗較大，導致生產成本較高;(3)其他熔煉技術的發展也較快，甚至爐外精煉技術的發展也把等離子熔煉技術的應用范圍限制在較特殊的場合內。
在各種等離子熔煉方式中，PAF在工業生產中使用較多而且規模較大。除了原民主德國弗賴塔爾廠以生產不銹鋼為主的15t和40t爐子外，奧鋼聯於1983年建成了變壓器容量為36MVA的45～60t的PAF用於生產合金鋼和普碳鋼。生產能力為7～10萬t/a。而前蘇聯安裝了一台100t的PAF用於生產鐵合金。其他國家則以小型PAF用於各種高級合金鋼的生產。PIF應用很少。工業生產主要是在日本的大同特殊鋼公司。主要是替代真空感應爐生產超低碳不銹鋼、鎳基高溫合金和電磁材料等。另有少數國家如中國、加拿大等則主要作為實驗設備用於研究工作。PAR爐在日本和前蘇聯應用較多。主要用於生產鈦及其合金，鋯合金、軸承鋼、高氮鋼、高溫合金、貴金屬及其合金、鈾合金和難熔金屬。前蘇聯最大的PAR裝置可生產3.5～5.0t錠子。日本大同特殊鋼公司則用海綿鈦生產出2t的鈦錠作VAR爐的自耗電極。日本另一家公司用PEB爐重熔出4t的鈦扁錠。其他國家應用較少，估計全世界PAR錠的年產量不足3萬t。

⑹ eve行星開發

EVE 霸權
行星開發資料（不是教程）
礦石小蟲 整理 2010/12/09
一、基礎原料(B)
共15種：
由8種行星出產，每種行星出產5種原料，統計如下：
1、溫和行星：復雜有機生命體 微生物 水基液體 碳化合物
自養生物
2、海洋行星：復雜有機生命體 微生物 水基液體 碳化合物 浮游生物群
3、水體行星：微生物 水基液體 浮游生物群 稀有氣體
重金屬
4、等離子行星：基礎金屬 懸浮等離子 貴金屬 重金屬 非立方晶體
5、風暴行星：基礎金屬 懸浮等離子 水基液體 離子液體
稀有氣體
6、熔岩行星：基礎金屬 懸浮等離子 重金屬 長英礦物岩漿 非立方晶體
7、氣體行星：基礎金屬 水基液體 活性氣體 離子液體
稀有氣體
8、貧瘠行星：基礎金屬 碳化合物 微生物 貴金屬
水基液體
據說，行星所在的星系安等越低行星的原料含量越高。
統計這個的前提是每種行星出產的原料是固定的，否則沒有意義，我曾拜訪多個貧瘠行星和溫和行星，掃描出來的原料是一樣的，所以推斷每種行星出產的原料是固定的。
·······························

1 2 3 4 5 6 7 8
1、基礎金屬 風暴
貧瘠 等離子 氣體 熔岩
2、重金屬 等離子 熔岩
冰體
3、貴金屬 貧瘠 等離子
4、非立方晶體 等離子
熔岩
5、長英礦物岩漿 熔岩
6、稀有氣體
風暴 氣體 冰體
7、活性氣體
氣體
8、懸浮等離子 風暴 等離子 熔岩
9、離子液體
風暴 氣體
10、水基液體 風暴 貧瘠
氣體 冰體 海洋 溫和
11、碳化合物
貧瘠 海洋 溫和
12、微生物
貧瘠 冰體 海洋
溫和
13、浮游生物群 冰體
海洋
14、自養生物
溫和
15、復雜有機生命體 海洋
溫和
從上面可以看出，只要溫和、氣體、熔岩、海洋/冰體、貧瘠/等離子（還有其他組合，但前3種必須要有）5種行星就可以開采出15種全部原材料，這個也是可以辦到的。
對於15種原料根據分布的普遍性，我把他們可以分為3類：
1，最常見：基礎金屬、水基液體、微生物。
2、一般：重金屬、貴金屬、非立方晶體、稀有氣體、懸浮等離子、離子液體、碳化合物、浮游生物群、復雜有機生命體。
3、唯一：自養生物（溫和行星），活性氣體（氣體行星），長英礦物岩漿（熔岩）。
二、一級產品(F)
共15種：
由基礎工業設施生產，統計如下：
輸入（數量）
輸出（數量）
1、基礎金屬（3000）
反應金屬（20）
2、重金屬（3000）
有毒金屬（20）
3、貴金屬（3000）
稀有金屬（20）
4、非立方晶體（3000）
手性結構（20）
5、長英礦物岩漿（3000）
硅（20）
6、稀有氣體（3000）
氧（20）--POS消耗
7、活性氣體（3000）
氧化劑（20）
8、懸浮等離子（3000）
等離子體團（20）
9、離子液體（3000）
電解物（20）
10、水基液體（3000）
水（20）
11、碳化合物（3000）
生物燃料（20）
12、微生物（3000）
細菌（20）
13、浮游生物群（3000）
生物質（20）
14、自養生物（3000）
工業纖維（20）
15、復雜有機生命體（3000） 蛋白質（20）

二、二級產品(S)
共45種：
由高級工業設施生產，統計如下：
輸入（數量） 輸出（數量）
1、等離子體
40 手性結構 40 傳信器 5
2、電解物 40 水 40 冷卻劑 5
--POS消耗
3、電解物 40 氧 40 合成油 5
4、生物燃料 40 工業纖維
40 合成紡織品 5
5、細菌 40 水 40 培養基 5
6、蛋白質
40 生物質 40 基因肉製品 5
7、蛋白質 40 生物燃料 40 家畜
5
8、反應金屬 40 有毒金屬 40 建築模塊 5
9、反應金屬 40 稀有金屬 40
機械元件 5--POS消耗
10、稀有金屬 40 有毒金屬 40 核能燃料 5--POS消耗
11、手性結構 40 硅
40 微型電子元件 5
12、工業纖維 40 硅 40 微纖維維護盾
5
13、細菌 40 生物質 40 病原題 5
14、氧化劑 40 氧
40 氧化物 5
15、反應金屬 40 水 40 水冷CPU
5
16、有毒金屬 40 手性結構 40 消費級電器 5
17、等離子體團 40 電解物 40
火箭燃料 5
18、生物燃料 40 稀有金屬 40 生物電池 5
19、氧化劑 40 硅
40 硅鹽酸玻璃 5
20、細菌 40 反應金屬 40 納米體
5

21、氧化劑
40 工業纖維 40 聚芳醯胺 5
22、細菌 40 蛋白質 40 肥料
5
23、等離子體團 40 水 40 超級導體 5
24、氧 40 生物質
40 超張力塑料 5
25、合成油 10 超級導體 10 烏克米超導體
3
26、氧化物 10 冷卻劑 10 凝縮液 3
27、水冷CPU 10 傳信器
10 制導系統 3
28、聚芳醯胺 10 基因肉製品 10 密封薄膜 3
29、肥料 10
合成紡織品 10 工業炸葯 3
30、家畜 10 病原體 10 疫苗
3
31、硅酸鹽玻璃 10 火箭燃料 10 監控無人機 3
32、超張力塑料 10 微纖維護盾 10
數據晶元 3
33、機械元件 10 消費級電器 10 機器人技術 3--POS消耗
34、微纖維護盾 10 核能燃料
10 核反應堆 3
35、建築模塊 10 微型電子元件 10 靈巧單元建築模塊 3
36、超張力塑料
10 培養基 10 合成神經鍵 3
37、生物電池 10 硅鹽酸玻璃 10 控制面板
3
38、生物電池 10 納米體 10 顱腔穿透型微型控制器 3
39、聚芳醯胺 10 傳信器
10 高技術發信機 3
40、氧化物 10 生物電池 10 超級導體 10 凝膠基質生物膠 3
41、培養基
10 合成油 10 肥料 10 冷凍保存防腐液 3
42、合成紡織品 10 病原體 10 傳信器 10 危險物探測系統
3
43、納米體 10 家畜 10 建築模塊 10 生物技術研究報告 3
44、水冷CPU 10 冷卻劑 10 消費級電器
10 超級計算機 3
45、超張力塑料 10 機械元件 10 微型電子元件 10

大氣內穿梭機 3

三、終極產品(C),共8種：
由高科技工廠生產，統計如下：

輸入（數量） 輸出（數量）
1、凝膠基質生物膠 6
危險物探測系統
6 反破損快速反應無人機
大氣內穿梭機 6
2、控制面板 6
數據晶元
6 廣播節點
高技術送信機 6
3、水
40
靈巧單元建築模塊 6 無菌管道
疫苗
6
4、凝縮液 6
機器人技術
6 有機砂漿噴注器
細菌 40
5、超級計算機 6

生物技術研究報告 6 濕件主機
冷凍保存防腐劑 6
6、工業炸葯 6
烏克米超導體
6 納米-工廠
反應金屬 40
7、監控無人機 6
核反應堆
6 自調節能源核心
密封薄膜 6
8、合成神經鍵 6
制導系統
6 遞推計算模塊
顱腔穿透型微型控制器 6

1、反破損快速反應無人機：
活性氣體 24000 稀有氣體
48000 碳化合物 48000 貴金屬 48000
懸浮等離子 48000 水基液體 24000 自養生物 24000 微生物
24000
浮游生物群 48000 非立方晶體 48000 基礎金屬 24000 長英礦物岩漿 24000
2、廣播節點：
碳化合物
24000 貴金屬 24000 活性氣體 48000 長英礦物岩漿 48000
稀有氣體 24000 浮游生物群 24000
自養生物 48000
懸浮等離子 24000 非立方晶體 24000
3、無菌管道：
水基液體 6000 基礎金屬
24000 貴金屬 24000 非立方晶體 24000
長英礦物岩漿 24000 復雜有機生命體 24000 碳化合物
24000
細菌 24000 浮游生物群 24000

從上面就可以推出1單位終極產品所需要的基礎原料，列出了3個，下面5個大家自己推吧。耐力到極限了··這個意義在哪呢？根據終極產品所需的基礎原料，加上前面的第一點，就可以推出，完成一件最終產品至少要開發幾種行星，不會很盲目，我想這樣對大家會有幫助。說明下，一級產品是以基礎原料為材料產出的，這個是一一對應的一種基礎原料只能加工成一種一級產品，二級產品是···，前24種二級產品是以一級產品為原料加工的，後21種是以前24種二級產品為材料加工的，終極產品是以後21中二級產品和3中一級產品加工的。從後往前推，就可以推出終極產品所要的任何原料。還有，這些終極產品的用途，全部是建設空間站組件和POS的必需的組件，而且對於製造這些的復雜性，市場交易的前景也是有的

⑺ 紫外光能激發銀產生等離子體效應嗎

一般常見的SPP材料是金銀等貴金屬。它們一般工作在可見或者近紅外區域。
紫外波段不常用，主要有兩個原因：1.如果波長很短，那麼由Drude模型可知，金屬的permittivity會變成正數，由麥克斯韋方程可知，SPP不存在；
2.另外，對於金銀來說，由於電子的interband躍遷，在紫外波段會有很強的吸收，不利於SPP的應用。

最近，有人用鋁做紫外SPP，似乎效果還不錯。

⑻ 表面增強熒光和局域表面等離子體共振一個概念嗎

*
當光線入射到由貴金屬構成的納米顆粒上時，如果入射光子頻率與貴金屬納米顆粒或金屬島傳導電子的整體振動頻率相匹配時，納米顆粒或金屬島會對光子能量產生很強的吸收作用，就會發生局域表面等離子體共振(LSPR：mcalized Surface Plasmon Resonance))現象。去看看吧！希望對你有幫助
-----優普萊等離子體專業從事等離子體研發。（）

⑼ 鋶鎳試金分離富集-電感耦合等離子體質譜法測定鉑、鈀、銠、銥、鋨、釕、金

方法提要

試樣與混合熔劑於1100℃熔融，鉑族元素進入鎳扣與基體分離。用鹽酸溶解鎳扣，濾出不溶於鹽酸的鉑族元素硫化物，在封閉溶樣器中用王水溶解，ICP-MS測定，其中鋨用同位素稀釋法測定。取樣20g時測定下限為0.01～0.2ng/g。

儀器和裝置

電感耦合等離子體質譜儀。

試金用高溫爐、300mL黏土坩堝及鑄鐵模具。

負壓抽濾裝置濾膜孔徑0.45μm。

PFA封閉溶樣器容積10mL。

試劑

鋶鎳試金熔劑及配方見表84.40。

表84.40 鋶鎳試金熔劑配比(單位:g)

鹽酸。

硝酸。

王水鹽酸和硝酸按(3+1)比例混合均勻。

氯化亞錫溶液(1mol/L，介質6mol/LHCl)制備後一個月內使用。

碲共沉澱劑ρ(Te)=0.5mg/mL稱取0.1072g碲酸鈉(Na₂TeO₄·2H₂O)溶解於100mL3mol/LHCl。

釕、銠、鈀、銥、鉑、金的單元素標准儲備溶液ρ(B)=100.0μg/mL。

鉑標准儲備溶液ρ(Pt)=100.0μg/mL稱取0.1000g光譜純(99.99%)鉑絲，置於100mL燒杯中，加入15mLHCl、5mLHNO₃，蓋上表面皿，放在電熱板上加熱溶解後，加入5滴200g/LNaCl溶液，在水浴上蒸干。用鹽酸趕硝酸3次。加入10mLHCl和20mL水，加熱溶解後移入1000mL容量瓶中，補加90mLHCl，用水稀釋至刻度，搖勻。

鈀標准儲備溶液ρ(Pd)=100.0μg/mL稱取0.1000g光譜純鈀絲(99.99%)，置於100mL燒杯中，加入15mLHCl、5mLHNO₃，蓋上表面皿，放在電熱板上加熱溶解後，加入5滴200g/LNaCl溶液，在水浴上蒸干。用鹽酸趕硝酸3次。加入10mLHCl和20mL水，加熱溶解後移入1000mL容量瓶中，補加90mLHCl，用水稀釋至刻度，搖勻。

銠標准儲備溶液ρ(Rh)=100.0μg/mL稱取38.56mg光譜純氯銠酸銨〔(NH₄)₃RhCl₆·1/2H₂O〕置於100mL燒杯中，加入20mL水，加20mLHCl，溶解後移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

銥標准儲備溶液ρ(Ir)=100.0μg/mL稱取57.35mg光譜純氯銥酸銨〔(NH₄)₂IrCl₆〕，置於100mL燒杯中，加入25mL水，再加25mLHCl，溫熱使其溶解，取下冷卻。移入250mL容量瓶中，補加25mLHCl，用水稀釋至刻度，搖勻。

釕標准儲備溶液ρ(Ru)=100.0μg/mL稱取8.22mg光譜純氯釕酸銨(NH₄)₂Ru(H₂O)Cl₅，置於100mL燒杯中，用水潤濕，加入0.5g硫酸亞鐵銨、5mL(1+1)H₂SO₄，攪拌使之溶解，蓋上表面皿，於中溫電熱板上加熱至微冒白煙。取下冷卻。用水洗燒杯壁及表面皿，再加熱至冒白煙並繼續保持5min，取下，冷卻後用1mol/LH₂SO₄移入500mL容量瓶中，並稀釋至刻度，搖勻。

金標准儲備溶液ρ(Au)=100.0μg/mL稱取純金0.1000g，置於50mL燒杯中，加入10mL新配製的王水，放在沸水浴上溶解並蒸發至小體積。移入1000mL容量瓶中，加入100mL王水，用水稀釋至刻度，搖勻備用。

組合元素標准儲備溶液ρ(B)=10.0μg/mL由釕、銠、鈀、銥、鉑、金的單元素標准儲備溶液制備組合稀釋配製，介質(1+9)王水，存放期限為一年。

組合元素標准工作溶液根據試樣中的實際含量稀釋為適當濃度的混合元素工作溶液，一般為ρ(B)=5.00ng/mL，(1+9)王水介質。保存期限為兩周。

¹⁹⁰Os稀釋劑從美國橡樹嶺實驗室購置的稀釋劑¹⁹⁰Os金屬粉末，¹⁹⁰Os豐度為97.04%，¹⁹²Os豐度為1.61%，制備為鋨含量適當的溶液(約100ng/mL)，介質為0.5mol/LNaOH。用同位素稀釋法，加入普通鋨標准溶液，准確標定稀釋劑溶液中鋨的濃度。也可採用其他適當的鋨稀釋劑。

內標元素混合溶液含In、Tl各10ng/mL，在測定過程中通過三通在線引入。

儀器調試溶液含Co、In、U各1.0ng/mL。

分析步驟

1)試樣處理。稱取10～20g(精確至0.1g)試樣，置於錐形瓶中，加入混合熔劑，充分搖動混勻後，轉入黏土坩堝中，准確加入適量鋨稀釋劑(含鋨量與試樣中鋨相當)，覆蓋少量熔劑，放入已升溫至1100℃的高溫爐中熔融1.5h。取出坩堝，將熔融體注入鑄鐵模具，冷卻後，取出鎳扣，轉入加有水的燒杯中，待扣鬆散成粉末後，加入60mLHCl，加熱溶解至溶液變清且不再冒泡為止。加入0.5～1mL碲共沉澱劑。1～2mLSnCl₂溶液，繼續加熱半小時出現沉澱並放置數小時使碲沉澱凝聚，然後用0.45μm濾膜進行負壓抽濾，用(1+4)HCl和水洗滌沉澱數次。將沉澱和濾膜一同轉入PFA封閉溶樣器中，加入1～2.5mL王水，封閉。於100℃左右溶解2～3h，冷卻後轉入10～25mL比色管，用水稀釋至刻度，搖勻待測。

2)上機測定。ICP-MS的儀器操作和數據獲取參數見表84.41。

表84.41 電感耦合等離子體質譜儀工作參數

注:以TJAPQ-ExCellICPMS為例。

測量同位素選擇:¹⁰¹Ru/¹¹⁵In、¹⁰³Rh/¹¹⁵In、¹⁰⁵Pd/¹¹⁵In(注:含銅高的樣品，應選用¹⁰⁶Pd或¹⁰⁸Pd)、¹⁹³Ir/²⁰⁵Tl、¹⁹⁵Pt/²⁰⁵Tl、¹⁹⁷Au/²⁰⁵Tl、¹⁹²Os/¹⁹⁰Os。

點燃等離子體後穩定15min後，用儀器調試溶液進行最佳化，要求儀器靈敏度達到計數率大於2×10⁴s^-1。同時以CeO/Ce為代表的氧化物產率<2%，以Ce²⁺/Ce為代表的雙電荷離子產率<5%。

以高純水為空白，用組合標准工作溶液對儀器進行校準，然後測定試樣溶液。在測定的全過程中，通過三通在線引入內標溶液。

在測定過程中，計算機始終在監測內標元素的信號強度，如發生變化(可能因儀器漂移或試樣溶液基體的變化引起)，則對所有與此內標相關聯的元素進行相應補償。

計算機根據標准溶液中各元素的已知濃度和測量信號強度建立各元素的校準曲線公式，然後根據未知試樣溶液中各元素的信號強度，以及預先輸入的試樣稱取量和製得試樣溶液體積，直接給出Ru、Rh、Pd、Ir、Pt和Au的含量。同時給出試樣溶液中的¹⁹²Os/¹⁹⁰Os比值，根據以下同位素稀釋法計算公式計算試樣中Os的含量:

岩石礦物分析第四分冊資源與環境調查分析技術

式中:w(Os)為試樣中Os的質量分數，ng/g;R為測得的¹⁹²Os/¹⁹⁰Os比值;m_S為稀釋劑加入量，ng;K為試樣中Os的原子質量與稀釋劑中Os的原子質量之比(使用本¹⁹⁰Os稀釋劑時，該值為1.10015);A_S為稀釋劑中¹⁹²Os的同位素豐度(本稀釋劑為0.0161);B_S為稀釋劑中¹⁹⁰Os的同位素豐度(本稀釋劑為0.9704);A_X為試樣中¹⁹²Os的同位素豐度，其值為0.41;B_X為試樣中¹⁹⁰Os的同位素豐度，其值為0.264;m為稱取試樣的質量，g。

計算機給出的測定結果沒有扣除流程空白。每批試樣必須同時進行數份空白分析，最終隨同試樣上機測定，根據測定結果進行適當的空白修正。

¹⁹²Os存在¹⁹²Pt的同量異位素干擾，按下式校正:

岩石礦物分析第四分冊資源與環境調查分析技術

式中:I¹⁹²Os為¹⁹²Os的計數率;I₁₉₂為192質量數的總計數率;0.023為¹⁹²Pt和¹⁹⁵Pt兩種同位素的天然同位素豐度比值。

注意事項

1)本法不適用於含錸高的試樣中鋨的測定，因為高錸試樣中可能存在較高含量的放射成因¹⁸⁷Os，而本法是基於普通同位素組成的鋨進行稀釋法測定。

2)對於超痕量鉑族元素的分析，試劑空白是主要的制約因素，作為捕集劑的鎳是試劑空白的主要來源，對於低含量試樣的准確測定影響很大。羰基鎳的空白很低，可以滿足要求。若使用一般氧化鎳或金屬鎳試劑，需預先測定其鉑族元素空白值進行篩選，並進行必要的提純。具體提純方法為:按鋶鎳試金流程空白處理，其中Ni₂O₃加入量為15g，硫粉10g，其餘試劑量不變。高溫熔融後，溶解鎳扣，碲共沉澱兩次。用0.45μm濾膜過濾除去鉑族元素硫化物沉澱。提純後的鎳溶液在電熱板上加熱濃縮至較小體積，加入Na₂CO₃中和至pH8，生成碳酸鎳沉澱，水洗至中性，離心，棄清液，將沉澱轉入瓷皿，於105℃烘乾，再放入高溫爐，於500℃焙燒2h，得黑色Ni₂O₃粉末。提純後Ni₂O₃用於超痕量貴金屬分析後，再回收每次溶扣後濾液循環使用。在此循環流程中，鎳粉中金的含量可能逐漸增高，故按此法提純的氧化鎳不能用於金的分析。

3)本法對金的回收率約為80%。可能的原因為鹽酸溶解鎳扣時，部分金被溶解，且不能隨金屬碲完全共沉澱。可根據同時分析的標准物質的結果進行適當校正。

4)用同位素稀釋法測定鋨是必要的。一方面不能確保封閉溶解過程沒有鋨的泄漏損失，另一方面由於不同氧化程度的鋨在ICP技術中靈敏度的巨大差異，採用標准溶液標化會造成分析結果的極大誤差。為了便於保存，鋨的標准溶液一般制備為低價(+4價)，其靈敏度與其他元素相當。試樣在制備過程中可能全部或部分被氧化為高價(+8價)，其靈敏度會有不同程度的提高。在同位素稀釋法中，從試金開始加入稀釋劑，經歷了高溫熔融，鋶鎳捕集，HCl溶扣，王水溶渣全流程，試樣中鋨與加入的稀釋劑充分平衡，保持了一致的氧化態，從而保證了分析結果的可靠性。

5)為了提高回收率，在溶解鋶鎳扣後加入Te使少量溶解的貴金屬隨碲共沉澱。