贵金属的富集法

1. 什么是富集

富集
enrichment
从大量母体物质中搜集欲测定的痕量元素至一较小体积，从而提高其含量至测定下限以上的这一操作步骤。试样中含量少于0.01％的痕量物质，如果它的含量低于分析方法的测定下限，就必须采用预富集的方法。
共沉淀富集法 加沉淀剂于试液中，有沉淀生成，痕量元素随之共沉淀析出，滤出沉淀，并用小体积溶剂溶解，使痕量物质富集。载带痕量元素的沉淀称为搜集剂，也称载体或共沉淀剂。搜集剂可分为：①无机搜集剂。通常是微溶的金属硫化物、氢氧化物或含氧酸盐等。其作用是利用形成混晶或固溶体、沉淀吸附作用、包藏作用，使搜集剂把痕量元素载带下来。②有机搜集剂。待测金属离子先和简单阴离子（例如卤素离子、硫氰酸根离子等）生成络阴离子，再与分子量较大的有机阳离子（碱性染料，如甲基紫、孔雀绿、次甲基蓝等）形成难溶的离子缔合物，然后被有机阳离子与简单阴离子所生成的沉淀载带下来。有机搜集剂易于灼烧除去，可以不干扰富集后的痕量元素的测定。还有一类有机搜集剂叫作惰性搜集剂，如酚酞等，其作用类似固体萃取剂，而与吸附及生成混晶等无关。
泡沫浮选法 ①离子浮选法。由于表面活性剂离子具有一端亲水，另一端疏水的两亲特性，如果它和试液中待富集的痕量离子能生成离子缔合物，这类缔合物就有富集在气液界面的倾向。在试液中通入氮气使生成泡沫，痕量离子就被泡沫浮选。适当控制试液中的pH值、离子强度和表面活性剂浓度（低于临界胶束浓度），可得很高的富集效率。②胶体吸附浮选法。用胶体搜集剂吸附被富集的元素，再加入与胶体带相反电荷的表面活性剂，然后通气浮选。常用的胶体有氢氧化铁、氢氧化铝和硫化物等。
其他方法 多孔物质富集是用泡沫塑料、巯基棉、活性炭、分子筛等多孔物质吸附痕量元素，也可得到很好的富集效果，中国在痕量贵金属的富集和分析中，常采用这一方法。
其他像色谱法、离子交换、溶剂萃取、升华、挥发、蒸馏、选择溶解、汞齐作用等，也是常用的富集方法。

2. 化学中什么是富集法

富集，是指从大量母体物质中搜集欲测定的痕量元素至一较小体积，从而提高其含量至测定下限以上的这一操作步骤。富集法简单来说即用相应的化学手段将某些含量较小的组分进行收集，使其在样品中的含量增大的一种方法。

常用的富集方法有：

1. 共沉淀富集法 加沉淀剂于试液中，有沉淀生成，痕量元素随之共沉淀析出，滤出沉淀，并用小体积溶剂溶解，使痕量物质富集。

2. 泡沫浮选法 ①离子浮选法。由于表面活性剂离子具有一端亲水，另一端疏水的两亲特性，如果它和试液中待富集的痕量离子能生成离子缔合物，这类缔合物就有富集在气液界面的倾向。在试液中通入氮气使生成泡沫，痕量离子就被泡沫浮选。适当控制试液中的pH值、离子强度和表面活性剂浓度（低于临界胶束浓度），可得很高的富集效率。②胶体吸附浮选法。用胶体搜集剂吸附被富集的元素，再加入与胶体带相反电荷的表面活性剂，然后通气浮选。常用的胶体有氢氧化铁、氢氧化铝和硫化物等。

3. 其他方法： 多孔物质富集是用泡沫塑料、巯基棉、活性炭、分子筛等多孔物质吸附痕量元素，也可得到很好的富集效果，中国在痕量贵金属的富集和分析中，常采用这一方法。

3. 火试金法是什么

火试金法是一古老而迄今仍然使用的方法，对贵金属的分解、富集有特殊效果，是一种小型火法熔炼。它是将固体熔剂与矿样混合进行高温熔融反应，生成的合金熔体富集贵金属且沉于底部，而贱金属等生成硅酸盐、硼酸盐渣浮于表面，冷却后，取出合金扣，如以铅为捕集剂，得到的是铅扣，再将铅扣置于灰皿上，进行灰吹，最后得到贵金属合粒，从而达到分解、分离、富集的目的。贵金属合粒用作分析测定。

4. 富集的其他方法

1. 多孔物质富集是用泡沫塑料、巯基棉、活性炭、分子筛等多孔物质吸附痕量元素，也可得到很好的富集效果，中国在痕量贵金属的富集和分析中，常采用这一方法。
2.其他像色谱法、离子交换、溶剂萃取、升华、挥发、蒸馏、选择溶解、汞齐作用等，也是常用的富集方法。
例如海水中提取溴，提取出来的溶液一般浓度较小，可以向其中吹入空气从而使溴以气体形式出来。

5. 共沉淀和沉淀分离富集法

用Te、Se、Hg、Bi、Cu、Mn等沉淀剂对铂族元素进行共沉定富集，是将铂族元素与其他贱金属分离的一种手段，此方法在地质样品的铂族元素分析中应用较广，其中硫脲沉淀和碲共沉淀应用较多。共沉淀法也可以采用有机试剂作为共沉淀剂富集贵金属。

6. 废贵重金属如何提炼

专利光盘:C52贵金属的提炼和回收技术 [C52-001]TDI氢化废钯碳催化剂中回收钯的工艺方法 [C52-002]氨氧化炉废料回收铂金的方法 [C52-003]奥沙利铂的制备 [C52-004]奥沙利铂提纯 [C52-005]钯催化剂的回收 [C52-006]便于分离和回收利用的贵金属纳米粒子的制备方法 [C52-007]铂催化剂的回收方法 [C52-008]铂配合物及其制备方法和用途 [C52-009]铂族金属回收中的改进 [C52-010]铂族金属硫化矿或其浮选精矿提取铂族金属及铜镍钴 [C52-011]纯铂或铂合金快速溶解法及应用 [C52-012]从铂铑合金中分离出铂铑的方法 [C52-013]从碲多金属矿中提取精碲的工艺方法 [C52-014]从电解生产双氧水的阳极泥回收铂和铅的方法 [C52-015]从非极性有机溶液中回收催化金属 [C52-016]从废钯碳催化剂回收钯的方法及焚烧炉系统 [C52-017]从废钯碳催化剂中回收钯的方法 [C52-018]从废催化剂回收铂的方法 [C52-019]从废催化剂回收金和钯的方法及液体输送阀 [C52-020]从废催化剂中回收铂的方法 [C52-021]从废催化剂中回收铂族金属的方法 [C52-022]从废铝基催化剂回收铂及铝的方法和消化炉 [C52-023]从废重整催化剂中回收铂、铼、铝等金属的方法 [C52-024]从贵金属微粒分散液中回收贵金属的方法 [C52-025]从含铂碘化银渣中回收银铂的方法 [C52-026]从含碳矿物中回收贵金属的方法 [C52-027]从精矿中回收贵金属的方法 [C52-028]从难处理矿石回收贵金属值的方法 [C52-029]从汽车尾气废催化剂中回收铂、钯、铑的方法 [C52-030]从羰化反应剩余物中回收铑的方法 [C52-031]从羰基化反应产物中回收铑 [C52-032]从铜阳极泥中回收金铂钯和碲 [C52-033]从烯烃羰基化催化剂废液中回收金属铑的方法 [C52-034]从氧化合成反应产物中回收铑的方法 [C52-035]从有机混合物分离铑的方法 [C52-036]粗铑及含铑量高的合金废料的溶解与提纯方法 [C52-037]萃取分离金和钯的萃取剂及其应用 [C52-038]低品位及难处理贵金属物料的富集活化溶解方法 [C52-039]第Ⅷ族贵金属的回收工艺 [C52-040]电子废料的贵金属再生回收方法 [C52-041]复杂组分溶液中高含量锇、钌的测定方法 [C52-042]改性石硫合剂提取贵金属的方法 [C52-043]贵金属的回收 [C52-044]第Ⅷ族贵金属的回收工艺2 [C52-045]贵金属的回收方法 [C52-046]羰基化反应残余物中贵金属的回收 [C52-047]贵金属的回收方法3 [C52-048]贵金属的碎化溶解方法 [C52-049]贵金属和有色金属硫化矿复合浮选药剂 [C52-050]贵金属铑的回收 [C52-051]贵金属熔炼渣湿法冶金工艺 [C52-052]贵金属提取用的保温电解槽 [C52-053]贵金属提取用的电解槽 [C52-054]含贵金属废水回收处理装置 [C52-055]回收低钯含量废催化剂的方法 [C52-056]一种从含有贵金属的废催化剂中回收贵金属的方法 [C52-057]从贵金属微粒分散液中回收贵金属的方法4 [C52-058]用超临界水反应剂自有机贵金属组合物回收贵金属 [C52-059]由贵金属矿中回收贵金属有用成分的湿法冶金方法 [C52-060]从含碳矿物中回收贵金属的方法5 [C52-061]从难处理矿石回收贵金属值的方法6 [C52-062]回收贵金属 [C52-063]回收贵金属和叔膦的方法 [C52-064]从精矿中回收贵金属的方法7 [C52-065]用不混溶液体从羰基化反应残余物中回收贵金属 [C52-066]从废铑催化剂残液中回收金属铑的方法 [C52-067]回收贵金属和叔膦的方法8 [C52-068]回收铑催化剂的方法 [C52-069]一种从羰基合成反应废铑催化剂中回收铑的方法 [C52-070]回收铑的方法 [C52-071]回收铑的方法9 [C52-072]回收铑的方法10 [C52-073]从羰化反应剩余物中回收铑的方法11 [C52-074]从氧化合成反应产物中回收铑的方法12 [C52-075]一种从羰基合成产物的蒸馏残渣中回收铑的方法 [C52-076]铑催化剂的处理方法 [C52-077]利用加压氢还原分离提纯铱的方法 [C52-078]利用引晶生长法制备均匀球形铂颗粒的方法 [C52-079]溶液中铑、铱与金、铂、钯分离富集方法 [C52-080]顺铂细粉及其制备方法 [C52-081]钛基材料镀铂方法 [C52-082]通过煅烧含金属的碱性离子交换树脂来回收金属的方法 [C52-083]无铑亮黄金水及制备方法 [C52-084]吸附在活性炭上的贵金属的提取方法和系统 [C52-085]吸附在活性炭上的贵金属的洗脱方法 [C52-086]锡阳极泥提取贵金属和有价金属的方法 [C52-087]硝酸装置贵金属回收器 [C52-088]岩石风化土吸附型稀散贵金属的提取技术方案 [C52-089]一种钯催化剂再生方法 [C52-090]一种从羰基合成产物的蒸馏残渣中回收铑的方法13 [C52-091]一种从羰基合成反应废铑催化剂中回收铑的方法14 [C52-092]一种分离铂钯铱金的方法 [C52-093]一种分离提纯贵金属的方法 [C52-094]一种合成羟胺盐的贵金属催化剂的再生方法 [C52-095]一种环状氨基甲酸酯类贵金属萃取剂 [C52-096]一种纳米级铂族金属簇的制备方法 [C52-097]一种生产精炼铂的工艺 [C52-098]一种双取代环状碳酸酯类贵金属萃取剂 [C52-099]一种提取锇、铱、钌的方法 [C52-100]一种提取金属钯的方法 [C52-101]铱的回收和提纯方法 [C52-102]用不混溶液体从羰基化反应残余物中回收贵金属15 [C52-103]用超临界水反应剂自有机贵金属组合物回收贵金属16 [C52-104]用控制电位法从阳极泥提取贵金属 [C52-105]用硫醚配位体从水溶液中分离钯的方法 [C52-106]由贵金属矿中回收贵金属有用成分的湿法冶金方法17 [C52-107]有机螯合剂促进活性碳纤维还原吸附贵金属离子的方法 [C52-108]真空蒸馏提锌和富集稀贵金属法 [C52-109]制备铂（Ⅱ）配合物的一种方法 [C52-110]制备铂化合物的方法 [C52-111]制备铂化合物的方法18 [C52-112]制备纳米贵金属微粒的方法 [C52-113]制取纯钯的方法 [C52-114]制取纯铱的方法 [C52-115]从低品位锡矿中直接提取金属锡的方法 [C52-116]从电解生产双氧水的阳极泥回收铂和铅的方法19 [C52-117]从镀锡、浸锡和焊锡的金属废料回收锡的方法及其装置 [C52-118]从粉状金属物料直接电解回收锡铅合金的方法 [C52-119]从黄杂铜中分离铜、锌、铅、铁、锡的工艺方法 [C52-120]从炼铜废渣中回收锡、铜、铅、锌等金属的方法 [C52-121]从硫化铅精矿冶炼金属铅的设备 [C52-122]从氯化渣中综合回收金银及铅锡等有价金属的方法 [C52-123]从铅锑粗合金中分离铅锑的方法 [C52-124]从铅阳极泥提取金、银及回收锑、铋、铜、铅的方法 [C52-125]从铅阳极泥中回收银、金、锑、铜、铅的方法 [C52-126]从铅阳极泥中回收银、金、锑、铜、铅的方法20 [C52-127]从碳酸中除去铅和镉的方法 [C52-128]从钨酸盐溶液中沉淀除钼、砷、锑、锡的方法 [C52-129]从锡精矿直接制取锡酸钠的生产方法 [C52-130]从锡矿石中萃取锡 [C52-131]脆硫铅锑矿铅锑直接分离新工艺 [C52-132]脆硫铅锑尾矿的处理方法 [C52-133]低质粗锡直接电解生产优质精锡的方法 [C52-134]底吹炉高铅渣液态直接还原炼铅的方法 [C52-135]电解法制备高纯度活性二氧化铅的方法 [C52-136]废旧电池铅回收的方法 [C52-137]废旧蓄电池铅清洁回收方法 [C52-138]废旧蓄电池铅清洁回收技术 [C52-139]废铅熔炼回转炉 [C52-140]废铅酸蓄电池生产再生铅、红丹和硝酸铅 [C52-141]废铅蓄电池回收铅技术 [C52-142]分离回收镀白铜针铜锡的方法及其阳极滚筒装置 [C52-143]分离冶金炉尘中锌铅的新工艺 [C52-144]高活性微米纯铅粉制造技术 [C52-145]高铅锑分离法 [C52-146]高铟高铁锌精矿的铟、铁、银、锡等金属回收新工艺 [C52-147]固相反应制备二氧化锡纳米晶的方法 [C52-148]含锑粗锡分离锑的方法 [C52-149]含铁、锰、锌、铅的烟尘回收铅、锌的方法 [C52-150]含锡渣直接电解生产精锡的工艺 [C52-151]褐煤炼锡 [C52-152]黑铜提锡工艺 [C52-153]降铅液及其制备方法 [C52-154]利用含铅废渣生产铅盐的方法 [C52-155]纳米锑掺杂的二氧化锡水性浆料及其制备方法 [C52-156]浅色锑掺杂纳米氧化锡粉体的制备方法 [C52-157]纳米氧化锡粉体的制备方法 [C52-158]难选锡中矿的高温氯化方法 [C52-159]贫锡复杂物料高温氯化焙烧工艺 [C52-160]铅炉渣磁选富集有价金属及其冶炼方法 [C52-161]铅锑冶炼废渣处理方法 [C52-162]铅锌矿的全湿法预处理方法 [C52-163]一种无污染含铅废弃物再生纯铅冶炼工艺 [C52-164]铅冶炼工艺 [C52-165]浅色锑掺杂纳米氧化锡粉体的制备方法21 [C52-166]生铅和精铅的除铊方法 [C52-167]湿法炼铅的一种工艺 [C52-168]水口山炼铅法 [C52-169]碳酸钠转化处理铅基金矿或铅矿工艺 [C52-170]锑火法精炼除铅法及其液态除铅剂 [C52-171]锑铅合金用硫除铅的方法 [C52-172]铜锡混杂屑末的分离方法 [C52-173]退锡或锡铅废液中回收锡的方法 [C52-174]脱铋浮渣的脱铅方法 [C52-175]无污染炼铅方法 [C52-176]无氧化锡球颗粒的制备方法及所使用的成型机 [C52-177]锡矿氯化挥发法 [C52-178]锡粒的制备方法 [C52-179]镀锡钢板电镀用锡粒的制备方法 [C52-180]锡石多金属硫化矿无抑制选矿工艺流程 [C52-181]锡中矿水冶法制取海绵锡和锡盐 [C52-182]锡中矿液相氧化法制取二氧化锡 [C52-183]新式铅冶炼反射炉 [C52-184]氧化铟锡粉末的制备方法 [C52-185]一种从废蓄电池回收铅的方法 [C52-186]一种从铁水中提锡的方法 [C52-187]一种火法处理锑贵铅工艺 [C52-188]一种铅锌多金属硫化矿的分离方法 [C52-189]一种锑的熔融萃取精炼除铅剂 [C52-190]一种无污染含铅废弃物再生纯铅冶炼工艺22 [C52-191]一种由方铅矿制备铅盐新工艺 [C52-192]以废蓄电池渣泥生产活性铅粉的方法 [C52-193]用粗焊锡生产高纯锡的工艺 [C52-194]用反射炉复合法炼铅的方法 [C52-195]用硅氟酸从硫化铅精矿浸取铅的工艺 [C52-196]用硫化铅矿直接提炼金属铅的方法 [C52-197]用绒毯溜槽从重选尾矿中回收钨、锡矿物的选矿方法 [C52-198]用于铅锌矿选择浮选的捕集剂及其制备方法 [C52-199]用于铅锌矿选择浮选的捕集剂用途 [C52-200]用于选择性浮选铅锌矿的促集剂 [C52-201]由铅阳极泥制取硝酸银、回收铜、铅、锑的方法 [C52-202]由铜合金制成的自来水管件的选择性除铅的工艺及除铅液 [C52-203]再生铅的冶炼方法 [C52-204]在中性介质中用电解还原回收废蓄电池中的铅方法 [C52-205]重选用于选别细粒浸染状构造低品位铅锌矿 [C52-206]回收废钯或氧化铝催化剂中金属钯的方法 [C52-207]铂族金属的分离,回收方法 [C52-208]通过许多破碎悬浮阶段从燃煤炉渣中回收贵金属 [C52-209]一种从羰基合成产物中回收铑的工艺 [C52-210]一种纳米贵金属及其制备方法和应用 [C52-211]用萃取法回收废催化剂中的铂 [C52-212]用巯基胺型螯合树脂回收电镀废液中的金和钯 [C52-213]用细菌菌体从低浓度的钯离子废液中回收钯的方法 [C52-214]在聚乙烯吡啶上捕集气态钌的方法, 特别用于从辐照核燃料中回收放射性钌 [C52-215]彩钼铅矿的化学分选方法 [C52-216]从方铅矿中直接提取铅的方法及设备 [C52-217]从含氧化铅和或金属铅的材料提取金属铅的湿冶法 [C52-218]粗锡精炼除铅.铋的方法及装置 [C52-219]纳米晶氧化铒-氧化锡粉体材料及其制备方法和用途 [C52-220]铅-锑粗合金离心偏析分离法 [C52-221]一种铜转炉烟灰矿渣成团冶炼铅的新工艺及其成团配方 [C52-222]应用混合捕集剂作为非硫化物矿,特别是锡石的浮选助剂 [C52-223]用熔融态锡金属回收处理印刷电路板的方法及其装置 [C52-224]直接铅熔炼生产金属铅的一种方法 详见： http://item.taobao.com/auction/item_detail--.jhtml?taomi=%%ixUuMif0i%2FqmrFlZ%2B6wu%2BaCjQpTCK1kelk9Joalg%3D%3D&ref=&ali_trackid=2:mm_12637321_0_0,12014693:102410930_1_660859680

7. 38um贵金属矿用什么方法富集最好

38um贵金属矿用什么方法富集，这个问题好像不太懂，能不能描述的具体一些呢

8. 任务贵金属分析方法的选择

任务描述

贵金属元素由于其性质的特殊性，在样品溶解、分离富集等方面与一般元素有很大的不同之处。通过本次任务的学习，加深对贵金属元素性质的了解，能根据矿石的特性、分析项目的要求及干扰元素的分离等情况正确选择分离和富集方法，学会基于被测试样中贵金属元素含量的高低不同以及对分析结果准确度的要求不同而选用适当的分析方法，能正确填写样品流转单。

任务分析

一、贵金属在地壳中的分布、赋存状态及其矿石的分类

贵金属元素是指金、银和铂族（铑、钌、钯、锇、铱、铂）共8 种元素，在元素周期表中位于第五、六周期的第Ⅷ族和第IB副族中。由于镧系收缩使得第二过渡元素（钌、铑、钯、银）与第三过渡元素（锇、铱、铂、金）的化学性质相差很小，因此贵金属元素的化学性质十分相近。

铂族元按其密度不同，分为轻重两族。钌、铑、钯为轻族；锇、铱、铂为重族。

金在自然界大都以自然金形式存在，也能和银、铜和铂族元素形成天然合金。根据最新研究成果，金的地壳丰度值仅为1 ng/g。金矿床中伴生的有用矿产很多。在脉金矿或其他原生金矿床中，常伴生有银、铜、铅、锌、锑、铋和钇等；在砂金矿床中，常伴生有金红石、钛铁矿、白钨矿、独居石和刚玉等矿物。此外，在有色金属矿床中，也常常伴生金。金的边界品位一般为1 g/t。一般自然金里的金含量大于80%，还有少量的铜、铋、银、铂、锑等元素。

银在地壳中的平均含量为1×10^-7，在自然界多以硫化物形式存在，单独存在的辉银矿（Ag₂S）很少遇见，而且主要伴生在铜矿、铅锌矿、铜铅锌矿等多金属硫化物矿床和金矿床中。在开采和提炼铜、铅、锌、镍和金主要组分时，可顺便回收银。一般含银品位达到5～10 g/t即有工业价值。

铂族元素在自然界分布量很低，铂在地壳中的平均丰度仅为5×10^-9，钯为5×10^-8。它们和铁、钴、镍在周期表上同属第Ⅷ族，因此也与铁、钴、镍一样，具有亲硫性。铂族元素常与铁元素共生，它们主要富集在与超基性岩和基性岩有关的铜镍矿床、铬铁矿床和砂矿床内。铜镍矿床中所含铂族元素以铂、钯为主，其次是铑、钌、锇、铱。铬铁矿中所含铂族元素以锇、钌、铱为主。铂族元素之间，以及它们与铁、钴、镍、铜、金、银、汞、锡、铅等元素之间能构成金属互化物。在自然界存在自然铂和自然钯。自然铂含铂量为84%～98%，其余为铁，及少量钯、铱、镍、铜等。自然钯含钯量为86.2%～100%，同时含有少量铂、铱、铑等。自然钌很少见，我国广东省发现的自然钌中含有91.1%～100% 的钌。铂族元素还可以与非金属性较强的第Ⅵ主族元素氧、硫、硒、碲及第V主族元素砷、锑、铋等组成不同类型的化合物。目前已知的铂族元素矿物有120多种。在一些普通金属矿物（如黄铜矿、磁黄铁矿、镍黄铁矿、黄铁矿、铬铁矿等）以及普通非金属矿物（如橄榄石、蛇纹石、透辉石等）中也可能含有微量铂族元素。

铂族元素的共同特性是具有优良的抗腐蚀性、稳定的热电性、高的抗电火花蚀耗性、高温抗氧化性能以及良好催化作用，故在工业上应用很广泛，特别是在国防、化工、石油精炼、电子工业上不可缺少的重要原料。

二、贵金属的分析化学性质

（一）化学性质

1.金

金具有很高的化学稳定性，即使在高温条件下也不与氧发生化学作用，这大概就是在自然界中能够以自然金甚至是以微小金颗粒存在的重要原因。金与单一的盐酸、硫酸、硝酸和强碱均不发生化学反应。金能够溶解在盐酸和硝酸的混合酸中，其中在王水中的溶解速率是最快的。用于分析化学中的金标准溶液通常就是以王水溶解纯金来制备，但需要用盐酸反复蒸发除去多余的硝酸或氮氧化合物。在有氧化剂存在的盐酸中，如 H₂O₂、KMnO₄、KClO₃、KBrO₃、KNO₃和溴水等，金也能够很好被溶解，这主要是由于盐酸与氧化剂相互作用产生新生态的氯气同金发生反应所致。

2.银

银有较高的化学稳定性，常温下不与氧发生化学作用，在自然界同样能够以元素形态存在。当与其他元素发生化学反应时，通常形成正一价的银化合物。在某些条件下也可生成正二价化合物，例如AgO和AgF₂，但这些化合物不稳定。

金属银易溶于硝酸生成硝酸银，也易溶于热的浓硫酸生成硫酸银，而不溶于冷的稀硫酸中。银在盐酸和王水中并不会很快溶解，原因在于初始反应生成的Ag^-以AgCl沉淀沉积在金属表面而形成一层灰黑色的保护膜，阻止了银的进一步溶解。但是如果在浓盐酸中加入少量的硝酸，银的溶解是比较快的。这是因为形成的 AgCl 又生成可溶性的［AgCl₂］^-配离子。这一反应对含银的贵金属合金材料试样的溶解是很有用的。银与硫接触时，会生成黑色硫化银；与游离卤作用生成相应的卤化物。银饰品在空气中长久放置或佩戴后失去光泽常常与其表面上硫化物及其氯化物的形成有关。在有氧存在时，银溶解于碱金属氰化物而生成［Ag（CN）₂］^-配离子。银在氧化剂参与下，如有Fe^3＋时也能溶于酸性硫脲溶液而形成复盐。

3.铂族金属

铂族金属在常温条件下是十分稳定的，不被空气腐蚀，也不易与单一酸、碱和很多活泼的非金属元素反应。但是在确定的条件下，它们可溶于酸，并同碱、氧和氯气相互作用。铂族金属的反应活性在很大程度上依赖于它们的分散性以及同其他元素，即合金化的元素形成中间金属化合物的能力。

就溶解能力而言，铂族金属粉末较海绵状的易于溶解，而块状金属的溶解是非常缓慢的。与无机酸的反应，除钯外，铂族金属既不溶于盐酸也不溶于硝酸。钯与硝酸反应生成Pd（NO₃）₂。海绵锇粉与浓硝酸在加热条件下反应生成易挥发的OsO₄。钯、海绵铑与浓硫酸反应，生成相应的PdSO₄、Rh₂（SO₄）₃。锇与热的浓硫酸反应生成OsO₄或OsO₂。铂、铱、钌不与硫酸反应。王水是溶解铂、钯的最好溶剂。但王水不能溶解铑、铱、锇和钌，只有当它们为高分散的粉末和加热条件下可部分溶解。在有氧化剂存在的盐酸溶液中（如H₂O₂、Cl₂等）于封管的压力条件下，所有的铂族金属都能被很好地溶解。

通常，碱溶液对铂族金属没有腐蚀作用，但当加入氧化剂时则有较强的相互作用。如OsO₄就能够在碱溶液中用氯酸盐氧化金属锇来获得。在氧化剂存在条件下，粉末状铂族金属与碱高温熔融，反应产物可溶于水（对于Os和Ru）、盐酸、溴酸和盐酸与硝酸的混合物中，由此可将难溶的铂族金属转化为可溶性盐类。高温熔融时，常用的混合熔剂有：NaOH＋NaNO₃（或NaClO₃）、K₂CO₃＋KNO₃、BaO₂＋BaNO₃、NaOH＋Na₂O₂和Na₂O₂等。利用在硝酸盐存在条件下的NaOH或KOH的熔融、利用Na₂O₂的熔融以及利用BaO₂的高温烧结方法通常被认为是将铂族金属如铑、铱、锇、钌转化成可溶性化合物的方便途径。

在碱金属氯化物存在条件下，铂族金属的氯化作用同样是将其转化成可溶性化合物的最有效途径之一。

（二）贵金属分析中常用的化合物和配合物

1.贵金属的卤化物和卤配合物

贵金属的卤化物或卤配合物是贵金属分析中最重要的一类化合物，尤其是它们的氯化物或氯配合物。因为贵金属分析中大多数标准溶液的制备主要来自这些物种；铂族金属与游离氯反应，即氯化作用，被广泛用于分解这些金属；更重要的是在铂族金属的整个分析化学中几乎都是基于在卤配合物水溶液中所发生的反应，包括分离和测定它们的方法。

铂族金属配合物种类繁多，能与其配位的除卤素外，还有含O、S、N、P、C、As等配位基团，常见的有

NH₃、NO、NO₂、PH₃、PF₃、PCl₃、PBr₃、AsCl₃、CO、CN^-和多种含S、N、P的有机基团。贵金属的简单化合物在分析上的重要性远不如其配合物。对于金或银虽然形成某些稳定配合物，但无论其种类或数量都无法与铂族金属相比拟。

2.贵金属氧化物

金、银的氧化物在分析上并不重要。金的氧化物有Au₂O₃、Au₂O，Au₂O很不稳定，与水接触分解为Au₂O₃和Au。用硝酸汞、乙酸盐、酒石酸盐等还原剂还原Au^（Ⅲ）可得到Au₂O。Au^（Ⅲ）与NaOH作用时，生成Au（OH）₃沉淀。通常，Au（OH）₃以胶体形态存在，所形成的胶粒直径一般为80～200 nm。

向银溶液中小心加入氨溶液时可形成白色的氢氧化银。当以碱作用时则有棕色的氧化银析出。氧化银呈碱性，能微溶于碱并生成［Ag（OH ）₂］^-；在300℃条件下分解为 Ag和O₂。

铂族金属及其化合物在空气中灼烧可形成各种组分的氧化物。由于许多氧化物不稳定，或者稳定的温度范围比较窄，或者某些氧化物具有挥发性，因此在用某些分析方法测定时要十分注意。例如，一些采用重量法的测定需在保护气氛中灼烧成金属后称重。Os^（Ⅷ）、Ru^（Ⅷ）的氧化物易挥发，这也是与其他贵金属分离的最好方法。铂族金属对氧的亲和力顺序依次为：Pt＜Pd＜Ir＜Ru＜Os。铂的亲和力最差，但粉末状的铂能很好与氧结合。贵金属的氧化物在溶液中多呈水合氧化物形式存在。

3.贵金属的硫化物

形成硫化物是贵金属元素的共性，但难易程度不同。其中IrS生成较难，而PdS、AgS较容易形成。贵金属硫化物均不溶于水，其溶解度按下列顺序依次减小：Ir₂S₃、Rh₂S₃、PtS₂、RuS₂、OsS₂、PdS、Au₂S₃、Ag₂S。在贵金属的氯化物或氯配合物（银为硝酸盐）溶液中，通入H₂S气体或加入Na₂S溶液可得到相应的硫化物沉淀。

4.贵金属的硝酸盐和亚硝酸盐化合物或配合物

在贵金属的硝酸盐中，AgNO₃是最重要的化合物。分析中所用的银标准溶液都是以AgNO₃为初始基准材料配制的。其他贵金属的硝酸盐及硝基配合物不稳定，易水解，在分析中较少应用。铂族金属的亚硝基配合物是一类十分重要的配合物。铂族金属的氯配合物与NaNO₂在加热条件下反应，生成相应的亚硝基配合物。这些配合物很稳定，在pH 8～10的条件下煮沸也不会发生水解。利用这种性质可进行贵金属与贱金属的分离。

三、贵金属矿石矿物的取样和制样

含有贵金属元素的样品在分析之前必须具备两个条件：①样品应是均匀的；②样品应具有代表性。否则，无论分析方法的准确度如何高或分析人员的操作如何认真，获得的分析结果往往是毫无意义的。此外，随着科学技术的发展，贵金属资源被广泛应用于各工业部门和技术领域，由于贵金属资源逐渐减少，供需矛盾日渐突出，其价格日趋昂贵，因此对分析结果准确性的要求比其他金属要高。

贵金属矿石矿物的取样、加工是为了得到具有较好代表性和均匀性的样品，使所测试样品中贵金属的含量能够较真实地反映原矿的情况，避免取样带来的误差。贵金属在自然界中的赋存状态很复杂，又由于贵金属元素的含量较低，故分析试样的取样量必须满足两个因素：①分析要求的精度；②试样的均匀程度，即取出的少量试样中待测元素的平均含量要与整个分析试样中的平均含量一致。实际上贵金属元素在矿石中的分布并不均匀，往往集中在少数矿物颗粒中，要达到取出的试样与总试样完全一致的要求是很难做到的。因此，只能在满足所要求的分析误差范围内进行取样，增加取样量，分析误差可能会减小。试样中贵金属矿物的破碎粒度与取样量有很大关系，粒度愈大，试样愈不均匀，取样量也应愈大，因此加工矿物试样时应尽可能磨细。为了达到一定的测量精度，除满足上述取样量的条件外，还应满足测定方法的灵敏度。

一般的矿样，可按常规方法取样、制样。金多以自然金的形式存在于矿石矿物中，它的粒度变化较大，大的可达千克以上，而微小颗粒甚至在显微镜下都难以分辨。金的延展性很好，它的破碎速度比脉石的破碎速度慢，因此对未过筛的和残留在筛缝中的样品部分绝对不能弃之，此部分大多含有自然金。金矿石的取样与加工一般按切乔特经验公式进行。对于比较均匀的样品，K取值为0.05，一般金矿石样品，K取值为0.6～1.5。

对于较难加工的金矿石，在棒磨之前加一次盘磨碎样并磨至0.154mm，因为棒磨机的作用是用钢棒冲击和挤压岩石再磨细金粒，能满足一般金粒较细的试样所需的破碎粒度。含有较粗金粒的试样，用棒磨机只能使金粒压成片状或带状，达不到破碎的目的。而盘磨机是利用搓压的作用力使石英等硬度较大的物料搓压金粒来达到破碎的目的。

在金矿样的加工过程中，应注意以下几个方面：

（1）如果矿样量在1kg以下，碎样时应磨至200目。一半送分析用，一半作为副样。如果矿样量在1 kg以上，按加工流程进行破碎，作基本分析的样品重量不应少于500～600 g。

（2）若样品中含有明金时，应增设80目过筛和筛上收金的过程。

（3）对于1∶20万区域化探水系沉淀物样品，应将原分析样混匀后分取40g，用盘磨粉碎至200目，混匀后作为金的测定样。

（4）在过筛和缩分过程中，任何时间都不能弃去筛上物和损失样品。

（5）所使用的各种设备每加工完一个样品后必须彻底清扫干净，并认真检查在缝隙等处有无金粒残留。

（6）矿样经棒磨机粉碎至200 目后，送分析之前必须再进行混匀，以防止因金的密度大在放置时间过久或运送过程中金下沉而导致样品不均匀。

由于金在矿石中的不均匀性，要制取有代表性、供分析用的矿样，应尽可能地增大矿石取样量。在磨样过程中，对分离出粗粒的金应分别处理。其他贵金属矿样的取样与加工要比金矿石的容易。

为了获得准确的分析结果，贵金属试样在分析之前，取样与样品的加工，试样的分解将是整个分析工作中的重要环节。另一方面，由于在大多数的分析方法中，获得的分析结果常常是通过与已知的标准物质的含量，包括标准溶液和标准样品进行比较获得的，因此，准确的分析结果同样也依赖于贵金属标准溶液的准确制备。

四、贵金属矿样的样品处理技术

贵金属矿石矿物的分解有其特殊性，是分析化学中的难题之一。因为多数贵金属具有很强的抗酸、碱腐蚀的特点，常用的无机溶剂和分解技术难以分解。

含铑、铱和钌等试样，在常温、常压，甚至较高温度、压力下用王水也难以分解。

砂铂矿多由超基性岩体中的铬-铂矿风化次生而成，其密度及硬度极高、化学惰性极强，在高温、高压条件下溶解也较慢。

锇铱矿是以锇和铱为主的天然合金，晶格类型的差别较大（铱为等轴晶系，锇为六方晶系）。含锇高时称为铱锇矿，呈钢灰色至亮青铜色；含铱高时称为锇铱矿，呈明亮锡白色。它们的密度都很大，性脆且硬，含铱、钌高时磁性均较强，锇高时相反。化学性质也都很稳定，于王水中长时间煮沸难以被分解。

为了分解这些难溶物料，需要引入一些特殊的技术，如焙烧预处理技术、碱熔融技术、加压酸消解技术等。

（一）焙烧预处理方法

贵金属在矿石中除以自然金、自然铂等形式存在外，还以各种金属互化物形式存在，并常伴生在硫化铜镍矿和其他硫化矿中。用王水分解此类矿样时，由于硫的氧化不完全，易产生元素硫，并吸附金、铂、钯等，使测定结果偏低，尤其对金的吸附严重，故需要先进行焙烧处理，使硫氧化为SO₂而挥发。焙烧温度的控制是很重要的，温度过低，分解不完全；温度过高，会烧结成块，影响分析测定。常用的焙烧温度为600～700℃，焙烧时间与试样量和矿石种类有关，一般为1～2h。不同硫化矿的焙烧分解情况不同，其中黄铁矿最易分解，其次是黄铜矿，最难分解的是方铅矿。以下是几种贵金属矿石的焙烧处理方法。

（1）含砷金矿的焙烧。先将矿石置于高温炉中，升温至400℃恒温2h，使大部分砷分解、挥发，继续升温至650℃，使硫和剩余的少量砷完全挥发。于矿石中加入NH₄NO₃、Mg（NO₃）₂等助燃剂，可提高焙烧效率，缩短焙烧时间。如果金矿中砷的含量在0.2% 以上，且砷含量比金含量高800倍的条件下焙烧时，会生成砷和金的一种易挥发的低沸点化合物而使金损失，此时的焙烧温度应控制在650℃以下。当金矿石中硅含量较高时，加入一定量NH₄HF₂可分解SiO₂。

（2）含银硫化矿的焙烧。先将矿石置于高温炉中，升温至650℃，恒温2h，使硫完全挥发。当矿石中硅含量较高时，即使加入NH₄HF₂，由于焙烧过程中生成难溶的硅酸银，使测定结果严重偏低。为此，用酸分解焙烧试样时，加入HF以分解硅酸银，可获得满意的结果。

（3）含铂族元素硫化矿的焙烧。与含金硫化矿的焙烧方法相同。

（4）含锇硫化矿的焙烧。试样进行焙烧时，易氧化为OsO₄形式挥发损失，于焙烧炉中通入氢气，硫以H₂S形式挥发；或按10∶1∶1∶1比例将矿石、NH₄Cl、（NH₄）₂CO₃、炭粉混合后焙烧，可加速硫的氧化，对锇起保护作用。

（二）酸分解法

贵金属物料的酸分解法是最常用的方法，操作简便，不需特殊设备。常用的溶剂是王水，它所产生的新生态氯具有极强的氧化能力，是溶解金矿和某些铂族矿石的有效试剂。溶解金时可在室温下浸泡，加热使溶解加速。溶解铂、钯时，需用浓王水并加热。此外，分解金矿的试剂很多，如HCl-H₂O₂、HCl-KClO₃、HCl-Br₂等。被硅酸盐包裹的矿物，应在王水中加少量HF或其他氟化物分解硅酸盐。酸分解方法不能用于含铑、铱矿石的分解，此类矿石只有在高温、高压的特定条件下强化溶解才能完全溶解。

（三）碱熔法

固体试剂与试样在高温条件下熔融反应可达到分解的目的。最常用的是过氧化钠熔融法，几乎可以分解所有含贵金属的矿石，但对粗颗粒的锇铱矿很难分解完全，常需要用合金碎化后再碱熔才能分解完全。本法的缺点是引入了大量无机盐，对坩埚腐蚀严重，又带入了大量铁、镍。使用镍坩埚还能带入微量贵金属元素。此法多用于无机酸难以分解的矿石。

五、贵金属元素的分离和富集方法

贵金属元素在岩石矿物中的含量较低，因此，在测定前对其进行分离富集往往是必要且关键的一步。贵金属元素的分离和富集有两种方法；一种是干法分离和富集——火法试金；一种是湿法分离和富集——将样品先转为溶液，然后采用沉淀、吸附、离子交换、萃取、色层等方法进行分离富集贵金属与贱金属分离，主要有共沉淀分离法、溶剂萃取法、离子交换分离法、活性炭分离富集法、泡沫塑料富集法及液膜分离富集法等。目前应用最广泛的是火试金法、泡沫塑料法、萃取法。具体方法详见任务2、任务3、任务4的相关内容。

六、贵金属元素的测定方法

（一）化学分析法

1.重量法测定金与银

将铅试金法得到的金、银合粒，称其总量。经“分金后”得到金粒，称重。两者重量之差为银的重量。

为了减少金在灰吹中的损失和便于分金，在熔炼时通常加入毫克量的银。如果试样中含金量较高，加入的银量必须相应增加，以达金量的3倍以上为宜。低于此数时，分金不完全，且银不能完全溶解，影响测定结果。

在实际应用中，不同含金量可按表7-1所示的银与金的比例加入银，可满意地达到分金效果。

表7-1 银与金的比例

如合粒中含银量低、金量高时，可称取两份试样，一份不加银，所得合粒称重，为金银合量。另一份加银，分金后测金。二者重量之差为银量。亦可先将金、银合粒称重，再加银灰吹，然后进行分金，测得金量。差减法得银量。

分金可采用热硝酸（1∶7），此时合粒中的银、钯以及部分铂溶解，而金不溶并呈一黑色的整粒留下来。如果留的下金粒带黄色，则表示分金不完全，应当取出，补加适量银，包在铅片中再灰吹，然后分金。

用硝酸（1∶7）分金后，金粒中还残留有微量银，可再用硝酸（1∶1）加热数分钟除去。

2.滴定法

在贵金属元素的滴定法中，主要利用贵金属离子在溶液中进行的氧化还原反应、形成稳定配合物反应、生成难溶化合物沉淀或被有机试剂萃取的化合反应。被滴定的贵金属离子本身多数是有颜色的，而且存在着复杂的化学形态和化学平衡反应，故导致滴定法的应用有一定的局限性。

金的滴定法主要依据氧化还原反应，包括碘量法、氢醌法、硫酸铈滴定法、钒酸铵滴定法及少数催化滴定法和原子吸收-碘量法联合的分析方法。其中碘量法和氢醌法在我国应用最普遍，它们与活性炭或泡塑吸附分离联用，方法的选择性较好，且可测得微量至常量的金，已成为经典的测定方法或实际生产中的例行测定规程。由于样品的成分的复杂性，故用活性炭吸附分离-碘量法测定金时，还应针对试样的特殊性采取相应的预处理手段。例如，含铅、银高的试样，可加入5～7g硫酸钠，煮沸使二氯化铅转化为硫酸铅沉淀过滤除去，银用盐酸溶液（2＋98）洗涤，可避免氯化银沉淀以银的氯配离子形式进入溶液中而被活性炭吸附。含铁、铅、铜、锌的试样，在滴定时加入0.5～1 g氟化氢铵可掩蔽50mg铁、铅，3～5mL的EDTA溶液（25g/L）可掩蔽大量铅、铜、锌，但需立即加入碘化钾，以避免Au^（Ⅲ）被还原为Au^（Ⅰ）。含硫高时，于马弗炉中500℃温度下焙烧3h后再于650～700℃恒温1～2h，可避免金的分析结果偏低。含锑的试样，用氢氟酸蒸发2次，可消除其对金的影响。试样中含铂和钯时，会与碘化钾形成红色和棕色碘化物，且消耗硫代硫酸钠，可于滴定时加入5mL硫氰酸钾溶液（250g/L），使之形成稳定的配合物而消除干扰。用碘量法测定金的误差源于多种因素：金标准溶液的稳定性、活性炭吸附金的酸度、水浴蒸发除氮氧化物的条件、淀粉指示剂用量、滴定前碘化钾的加入量、分取试液和滴定液的浓度、标定量的选择等，因此应予以注意。

关于银的化学滴定法，应用最普遍的是硫氰酸钾（铵）和碘化钾沉淀滴定法，其次是硫代硫酸钠返滴定法、硫酸亚铁氧化还原滴定法和二硫腙萃取滴定法等。

硫氰酸钾滴定法测定银：将试金所得的金、银合粒用稀硝酸溶解其中的银，以硫酸铁铵为指示剂，用硫氰酸钾标准溶液滴定至淡红色，即为终点。其主要反应式如下：

Ag^＋＋KCNS→K^＋＋AgCNS↓

Fe^3＋＋3KCNS→3K^＋＋Fe（CNS）₃

在铂族金属的滴定中，以莫尔盐还原Pt^（Ⅳ），用钒酸铵返滴定法或二乙基二硫代氨基甲酸钠滴定法的条件苛刻，选择性差，不能用于组成复杂的试样分析中。于pH为3～4酸性介质中，长时间煮沸的条件下，Pt^（Ⅳ）能与EDTA定量络合，在乙酸-乙酸钠缓冲介质中，用二甲酚橙作指示剂，乙酸锌滴定过量的EDTA，可测定5～30mg Pd。利用这一特性，采用丁二肟分离钯，用酸分解滤液中的丁二肟，可测定含铂、钯的冶金物料中的铂。Pd^（Ⅱ）的滴定测定方法较多，常见的是利用形成难溶化合物沉淀和稳定配合物的反应。在较复杂的冶金物料中，采用选择性试剂掩蔽钯，二甲酚橙作指示剂，锌（铅）盐滴定析出与钯等量的EDTA测定钯的方法较多。

（二）仪器分析法

贵金属在地壳中的含量很低，因此各种仪器分析方法在贵金属的测定中获得了非常广泛的应用。主要有可见分光光度法、原子吸收光谱法、发射光谱法、电感耦合等离子体原子发射光谱法、电感耦合等离子体质谱法等。具体的应用请参阅本项目的任务2、任务3、任务4的相关内容。

七、贵金属矿石的分析任务及其分析方法的选择

贵金属矿石的分析项目主要是金、银、铑、钌、钯、锇、铱、铂含量的测定，除精矿外，一般矿石中贵金属的含量都比较低，因此，在选择分析方法时，灵敏度是需要重点考虑的因素。一般，银的测定主要用原子吸收光谱法和可见分光光度法，且10 g/t以上含量的不需要预富集，可直接测定。可见分光光度法、原子吸收光谱法、电感耦合等离子体原子发射光谱法、电感耦合等离子体质谱法在金的测定上都获得了广泛的应用。金的测定一般都需要采取预富集手段。铑、钌、钯、锇、铱、铂在矿石中含量甚微，因此对方法的灵敏度要求较高。目前，电感耦合等离子体质谱法在铑、钌、钯、锇、铱、铂的测定的应用已经越来越广泛和成熟。另外光度法、电感耦合等离子体发射光谱法也在铑、钌、钯、锇、铱、铂的测定中发挥了重要作用。

技能训练

实战训练

1.学生实训时按每组5～8人分成几个小组。

2.每个小组进行角色扮演，利用所学知识并上网查询相关资料，完成贵金属矿石委托样品从样品验收到派发样品检验单工作。

3.填写附录一中质量表格1、表格2。

9. 铅试金富集-发射光谱法测定铂、钯和金

方法提要

试样用铅火试金富集铂族元素，加入1mg银，在950℃熔融得到含贵金属的铅扣。铅扣与熔渣分离后在900℃灰吹得含铂、钯和金的银合粒。把银合粒装入电极，以发射光谱法同时测定铂、钯和金的含量。本方法适用于岩石及地球化学试样中铂、钯和金的测定，但不适用于铬铁矿等矿石中铂、钯和金的测定。

测定范围w(B):Pt0.2×10^-9～0.1×10^-6;Pd0.1×10^-9～0.1×10^-6;Au0.1×10^-9～0.1×10^-6。

仪器

一米平面光栅摄谱仪。

测微光度计。

镁砂灰皿顶部内径约33mm，底部外径约38mm，高约25mm，深约15mm。

制法:水泥(标号425)、镁砂(160目)与水按质量比(20∶80∶10)搅和均匀，在灰皿机上压制成型，阴干3个月后备用。

石墨电极下电极为带颈杯形。规格:孔径1.2mm，孔深(带尖)1.5mm，壁厚0.5mm，高2.0mm，颈径1.6mm，颈长4mm。上电极为圆筒形，孔径1.9mm，孔深4.0mm，壁厚0.5mm，筒长6.0mm，孔中充填碳酸锶-石墨混合粉末，压紧刮平。

天津I型光谱相板。

试剂

碳酸钠、工业纯，粉状。

硼砂(Na₂B₄O₇·5H₂O)工业纯。粉状。

碱式碳酸铅2PbCO₃·Pb(OH)₂粉状称取1.2kg氧化铅(工业纯)，放入5000mL烧杯中，加3500mL自来水。在搅拌下加入600mL硝酸和100mL冰乙酸。搅拌25min。另取1g二苯基硫脲，溶于15mL热的冰乙酸中，趁热将此溶液倒入铅盐溶液中，继续搅拌2h。加入1g活性炭(粒度为0.075mm)，再搅拌1h。减压过滤。滤液盛于20L塑料桶中。不溶物弃去。

另取800g碳酸钠(工业纯)，用3000mL热自来水溶解，在搅拌下逐步把碳酸钠溶液加入铅盐溶液中，直至溶液的pH>8。放置澄清后，清除去上层清液，再用15L自来水清除洗涤沉淀3次。把沉淀移到布氏漏斗中，减压过滤，并用自来水洗涤3次，取出产品，在150℃烘干，得1.35kg碱式碳酸铅，研碎后备用。

石英粉粒度为0.075mm。经过王水处理除去贵金属后烘干。

面粉。

乙酸。

硝酸银溶液(10mg/mL)称取0.50g银粉(优级纯。铂、钯和金的含量皆应小于0.1×10^-6)置于烧杯中，加入10mL水和2mLHNO₃，微热至银溶解后，用水稀释至50mL。

石墨粉光谱纯，0.075mm。

碳酸锶-石墨混合粉末称取1g碳酸锶(分析纯)和4g石墨粉，在玛瑙研钵中研磨均匀。

铂、钯和金标准系列合粒:每粒含有银1.0mg，铂、钯和金各0.001μg、0.003μg、0.010μg、0.030μg、0.100μg、0.300μg、1.00μg。

制备铂、钯、金标准粉末A:称取光谱纯铂粉、钯粉、金粉各10.00mg置于50mL瓷坩埚中。加入30g锑粉(优级纯)，搅匀，上面再盖12g锑粉(优级纯)。盖上坩埚盖后将坩埚放入900℃高温炉中熔融30min。取出坩埚，去盖，稍冷但在开始结晶前把熔融锑以细流状全部倒入冷水中。收集全部锑粒，在110℃烘干。冷却后称量(精确至0.01g)。在瓷研钵中把锑粒研磨至0.15mm。设锑粒质量为m_A(g)，则该标准粉末中铂、钯、金的质量分数为:

岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析

制备铂、钯、金标准粉末B:称取(m_A/100)g铂、钯、金标准粉末置于30mL瓷坩埚中，加15g锑粉(优级纯)，搅匀，上面再盖7g锑粉(优级纯)。盖上坩埚盖，将坩埚放入900℃高温炉中熔融20min。以下步骤(水淬、烘干，称量和研磨)同上，制得铂、钯、金标准粉末B。设锑粒质量为m_B(g)，则该标准粉末中铂、钯、金的含量为:

岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析

制备铂、钯、金标准系列粉末:取7个30mL瓷坩埚，编号1～7。向每个坩埚加入1.00g银粉(优级纯)。称取 铂、钯、金标准粉末B依次放入1～3号坩埚中;称 铂、钯、金标准粉末A依次放入4～7号坩埚中。向每个坩埚中都加入锑粉(优级纯)至总质量达16.5g，搅匀，上面再盖5.0g锑粉(优级纯)。盖上坩埚盖，把坩埚放入900℃高温炉中熔融20min。以下按上述步骤，经水淬、烘干，称量和研磨，制得铂、钯、金标准系列粉末1～7号。设各号锑粒的质量(g)依次为m₁、m₂、m₃、m₄、m₅、m₆、m₇，并以m_x代表之。

制备铂、钯、金标准系列合粒:从铂、钯、金标准系列粉末1～7号分别称取(m_x×0.001)g(精确至0.2mg)，各自置于铅片中，此铅片重约1g，面积约1cm²，压成表面皿状，铅中铂、钯、金的含量皆小于0.1×10^-9。把盛有标准粉末的铅片放入已在900℃预热20min的灰皿中灰吹至铅全部吹尽。从灰皿中取出银合粒，放入10mL瓷坩埚中。加入0.5mL乙酸，放在已预热的电热板上微热至银合粒上的沾染物溶脱。取出银合粒，在水中漂洗一次，放在滤纸上吸干，即得铂、钯、金的校准系列合粒。

校准曲线

将铂、钯和金校准系列合粒分别放入下电极中，同试样一样摄谱(摄谱操作条件:中间波长290nm，中间光阑2mm，狭缝10μm，预燃时间5s，曝光时间35s，电学参数220V、交流电弧电流10A)。相板暗室处理:A、B显影液，于25℃显影4min，定影至透明。测微光度计测量谱线黑度(测定谱线、内标及相应的测量范围见表64.14)。分别以黑度P或黑度差ΔP为纵坐标，以金属量的对数(lgC)为横坐标，绘制铂、钯和金的校准曲线。

表64.14 分析线

注:a为绝对黑度法;b为紧靠分析线短波一侧背景最浅处。

分析步骤

称取10g试样(精确至0.1g)。将试样放入200mL锥形瓶中，根据试样岩石特性，选择相应的配料(酸性岩:17g碳酸钠，5.3g硼砂，12g碱式碳酸铅，1.4g面粉。基性和超基性岩:11g碳酸钠，11.8g硼砂，12g碱式碳酸铅，1.4g面粉。碳酸盐:11g碳酸钠，11.8g硼砂，12g碱式碳酸铅。1.4g面粉，3g石英粉)。将试样和配料摇匀后，倒入50mL高铝坩埚中，然后挖一小坑，加入0.1mL10mg/mL硝酸银溶液。将坩埚置于已升温至950℃的高温炉中，关闭炉门升温至1000℃，熔融45min，取出坩埚，将熔融体倒入铁模中。冷却后取出铅扣，砸去熔渣。铅扣质量为7～9g。将铅扣放入已在920℃高温炉内预热20min的镁砂灰皿中，关闭炉门升温。待熔铅脱模后，半启炉门，并控制温度在900℃灰吹至铅全部吹尽。取出灰皿。

从灰皿中取出银合粒，放入10mL瓷坩埚中。加入0.5mL36%乙酸，放在已预热的电热板上微热至银合粒上的沾染物溶脱。取出银合粒，在水中漂洗一次，放在滤纸上吸干。

先将合粒装入下电极中，然后用石墨粉，充填电极孔，与标准系列同时进行光谱测定和相板测光，从校准曲线查得相应的铂、钯和金的量。

按下式计算铂、钯和金的含量:

岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析

式中:w(Pt，Pd，Au)为铂、钯、金的质量分数，μg/g;m₁为从校准曲线上查得试样中铂、钯或金的质量，μg;m₀为从校准曲线上查得空白试样中铂、钯或金的质量，μg;m为称取试样的质量，g。

注意事项

1)铅蒸气有毒，火试金法熔融和灰吹的高温炉应置于抽风效率高的通风橱中进行。

2)装上电极一定要压紧，否则就可能脱出，影响摄谱重复性。

3)一定要把下电极的头部烧光，各实验室的条件不尽相同，可以预先试验(空下电极装石墨粉，上电极装SrCO₃-C粉)确定弧烧时间，也可以不固定弧烧时间，到电极头烧光为止。

4)用测微光度计测量分析线的黑度，绝对黑度法测定;或兼测分析线背景的黑度，以背景内标法测定。

参考文献

鲍琪儿 . 1975. 催化波在矿物原料分析中的应用 ［J］. 化学分析，2 ( 2) : 10 -13

地球化学样品中贵金属分析方法 ( GB/T 17418. 1—17418. 6) ［S］. 1998. 北京: 中国标准出版社

高洪涛，屈文俊，杜安道，等 . 1999. 低空白镍锍试金预富集中子活化分析测定地球化学标准物质中的铂族元素 ［J］. 分析化学，27 ( 5) : 1024 -1026

高小霞，姚修仁 . 1977. 铂族元素的极谱催化波 ［M］. 北京: 科学出版社，180 -189

侯泉林，马配学 . 1997. 中子活化分析铂族元素的干扰反应问题 ［J］. 岩矿测试，16 ( 1) : 18 -21

李刚，周长祥 . 2003. 镍锍试金富集 - 中子活化分析测定地质样品中的铂族元素 ［J］. 河南化工，( 9) :33 - 36

李晓林，Ebihara M. 2005. 铂族元素中子活化分析的微型镍锍试金预富集方法研究 ［J］. 岩矿测试，24( 3) : 167 -170

李晓林，童纯菡，朱节清 . 1998. 大洋多金属结核和深海沉积物标准物质中铂族元素的中子活化分析［J］. 岩矿测试，17 ( 3) : 167 -171

李晓琳，柴之芳，毛雪英 . 1998. 铂族元素中子活化分析的干扰核反应 ［J］. 中国科学 ( A 辑) ，25( 3) : 448 -452

林玉南，沈振兴，胡金星 . 1991. 小试金光谱法同时测定地质样品中超痕量铂、钯、金 ［J］. 岩矿测试，10 ( 4)

刘时杰 . 2001. 铂族金属矿冶学 ［M］. 北京: 冶金工业出版社

吕彩芬，何红蓼，周肇茹，等 . 2002. 锍镍试金 - 等离子体质谱法测定地球化学勘探样品中的铂族元素和金 Ⅱ. 分析流程空白的降低 ［J］. 岩矿测试，21 ( 1) : 7 -11

马配学，侯泉林，毛雪瑛，等 . 1995. 地质样品中超痕量铂族元素的中子活化分析 ［J］. 岩矿测试，14( 3) : 208 -213

毛禹平 . 1990. 示波极谱法测定矿石中微量铱 ［J］. 贵金属，11 ( 4) : 46 -49

莫修深 . 2001. DDO 光度法连续测定铂钯 ［J］. 中国资源综合利用，( 12) : 15 -17

孙亚莉，管希云，杜安道 . 1997. 锍试金富集贵金属元素 等离子体质谱法测定地质样品中痕量铂族元素 ［J］. 岩矿测试，16 ( 1) : 1 -5

姚修仁，高小霞 . 1975. 铂族元素的极谱催化波研究及其矿石分析中的应用 ［J］. 化学分析，2 ( 2) :255 - 260

郑日云，舒柏崇 . 1978. 催化波在矿原料分析中的应用 ［J］. 化学分析，5 ( 3) : 195 -199

本章编写人: 王君玉 ( 河南省岩石矿物测试中心) 。

中子活化分析方法，刘耀华 ( 山东省地质科学实验研究院) 。

10. 贵金属包括哪些元素，其分析有何特点

贵金属分析有以下特点：（1）贵金属在自然界中含量甚微，价格昂贵。因此，对分析测定结果准确度要求较高。（2）贵金属在地壳中的平均含量都很低，即使富集在某些某些矿床中，其实际含量也不高。除银（可达1000g/t）外，一般多为0.1~10 g/t或更低，因此，准确测定其含量，需要有高灵敏度的测定方法和特效的分离与富集技术。（3）贵金属在自然界中多以颗粒状的自然金属和合金状态分布在矿床中，其次以呈类质同象形式分布于某些矿物中。此外，几中状态同时存在也是常见的，使取样和制样变得十分复杂，这是贵金属矿石分析的一个特性。如果没有足够的代表性试样，就会使后面的分析变得没有实际意义，这是分析工作者值得注意的问题。（4）贵金属元素的分析，特别是铂族元素的分析是现今人们公认的一个难题。铂族元素具有相似的电子层结构和化学性质，使很多分析试剂能同时与多种铂族元素发生相似的反应并产生互相干扰，很难找到一些特效的分析试剂。加之，它们又多伴生在一起，因此分离和测定十分困难。如铑、铱的分离，无论是在分析和湿法 治金方面都仍然是一个未能很好地解决的课题。铂族元素具有d电子层结构，因此它们有多种变价状态，且有形成络合物的趋势。这对于分析化学是十分重要的，了 解和掌握生成各种络合物的条件及其稳定性是分析取得成功的关键。（5）贵金属分析应用最早的技术是火试金法，虽然操作较繁杂，但它是贵金属分析的特效方法，迄今仍广泛采用。利用贵金属的变价性质建立的氧化还原滴定法是测定高含量贵金属的有效方法。络合滴定法由于选择性差，在贵金属分析中用得不多。目前发展最快的是使 用各种有机显色剂的吸光光度法，是各种技术中应用最广的方法。极谱催化法已成功地用于痕量铂族金属的测定。溶出伏安法、离子选择性电极电位法在贵金属分析 中也有新的发展。原子发射光谱法（AES）用于纯贵金属的分析已日趋成熟。ICP-AES法及ICP-MS法的应用，为各种贵金属的分析开拓了广阔前景。 原子吸收光谱法（AAS）用于Au、Ag的测定是十分成功的，并用于某些铂族元素的分析。此外，X射线荧光光谱法 （XRF）、中子活化分析（NAA）也有应用。根据不同的分析对象和要求选用适当的分析技术是十分重要的。元素分析仪