❶ 怎么鉴别铁矿石
铁矿石一般有以下几种:
1、磁铁矿 典型特征用吸铁石(磁铁)可以吸住,能感觉到一定的吸力,颜色特征发黑。
2、赤铁矿、褐铁矿 属若磁性矿石,一般为红褐色,质地较软,容易碎。
3、钛铁矿、钛磁铁矿 都含有钛,后者还有磁性,开采价值低于磁铁矿。
4、菱铁矿 如陕西大西沟铁矿。
配合化学分析,结果更准确一些。
❷ 铁矿石暴涨是何原因
对于此轮的铁矿石疯涨行情,业内议论纷纷。据证券时报报道,这一波铁矿石上涨背后的主要原因,是库存下降,钢厂抢货。消息称,“下游需求旺盛,吃掉了钢厂库存,钢厂有补库存需求,需要到市场上抢铁矿石,而铁矿石运往中国的数量又没有增加,导致供需失衡。”
与此同时,国内钢厂步入了一个小景气周期,一直在生产的情况下,由于下游需求强劲,钢材库存一直不高,很容易出现供需失衡。
相关数据显示,房地产投资需求的旺盛使得钢材利润保持在较高水平,目前国内板材企业的利润达到了450元/吨左右。高利润的刺激之下,1—10月全国生铁、粗钢、钢材产量分别为74169.9万吨、87393.3万吨和108328.1万吨,同比分别增长4.3%、5.5%和6.5%。
另据海关总署在近期发布报告显示,年初开始到11月中国进口的铁矿石突破10亿吨,同比增幅10.9%,单单是11月份中国铁矿石的进口就高达9815万吨,同比也增长8.3%。
从上游供给情况来看,铁矿石产能始终没有出现扩产计划,尤其是外围市场的变化,强化了市场对铁矿石供应紧张的预期。
(2)铁矿石1910分析扩展阅读
铁矿石行情疯狂:
12月11日早盘,铁矿石期货主力合约再度延续上一日强势行情,价格暴力拉升,快速突破1000元大关。开盘不到一个小时,铁矿石主力合约2105猛飙,涨幅逼近10%。随后,博弈资金开始套现、空单数增加,铁矿石涨幅回落。
与此同时,包括沪镍、动力煤、焦炭、甲醇、不锈钢等在内的多个“黑色系”品种集体上涨,其中,沪镍、动力煤主力合约一度出现涨停态势,大宗商品市场呈现集体飘红态势。
❸ 基鲁纳含磷灰石铁矿矿床模型
瑞典北极圈内的基鲁纳矿区位于瑞典首都斯德哥尔摩北部克布内凯赛峰(海拔2123m)以东50km。基鲁纳矿床是世界上最大的铁矿床之一,仅Kiirunnavaara矿含有大约20亿t的磁铁矿石,同时该矿床又是世界上最大的地下开采矿山之一。矿区内矿体长可达6km,矿区可分为Kiirunnavaara和Luossavaara矿床,Kiirunnavaara矿体长度约4km,平均宽度为90m,钻探深度为1100m,可能会延伸至2000m。该类矿床矿石主要为含磷灰石铁矿石,许多作者将其划为IOCG矿床(Hitzmanetal.,1992;Smith et al.,2005;Smith et al.,2005)。Williams等(2005)认为基鲁纳磷灰石氧化铁矿和矽卡岩铁矿不属于IOCG矿床,但是他同时又具有IOCG矿床的某些特征,包括:①成矿省内其他类型的矿床较少,②矿床通常与大规模的碱性,特别是含钠的蚀变作用有关,③叠加少量的相关元素,如Cu、Au、P、F、REE等。
基鲁纳地区的元古宙岩石,无论在区域范围内还是在矿区范围内,均受到方柱石化和钠长石化的影响,这一影响与本区的氧化铁矿床的矿化有关(Frietsch,1997)。在本地区具有经济价值的氧化铁矿有Kirunavaara、Leveaniemi、GruvbergetFe、Mertainen、Lappmalmen、Malmberget、Rakkurijoki、Tuolluvaara、Rektorn、Luossavaara、Henry等矿床(图4-27)。区域内铜矿床包括Aitik、Wiscaria(Martinsson,1997)、Oahthavare(Lindblom et al.,1996)和Natanen(Martinssion et al.,2004)以及一些远景区(图4-27a)。大部分矿床为后生矿床,多产于Karelian绿岩和斑岩群中。
一、地质背景
基鲁纳矿区产于中元古代大陆环境(1.85~1.8Ga,U-Pb法测年,Skiold et al.,1984;Skiold,1984)。围岩为大面积碱性流纹岩、粗面岩和粗安岩火山灰和熔岩流组成,同时一些同成因的侵入岩侵入到大陆沉积盖层中(Geijer,1930;Geijer et al.,1974;Parak,1975a;Frietsch,1979;Forselletal.,1980;Frietsch,1980)。该组地层由Kurravaara砾岩、基鲁纳斑岩、下Hauki组沉积岩和火山岩,以及上Hauki组沉积岩组成(图4-28;表4-3)。这一火山-沉积岩带内侵入有几组正长岩、花斑岩和花岗岩,含磷磁铁矿石产于基鲁纳斑岩和下Hauki组层内。该地层最底部为砾岩地层,砾岩地层之上为基鲁纳绿岩———基鲁纳地区的元古宙岩石,无论在区域范围内还是在矿区范围内,均受到方柱石化和钠长石化的影响,这一影响与本区的氧化铁矿床的矿化有关(Frietsch,1997)。
图4-27 瑞典北部地区铁和铜矿床分布图
不同组合侵入岩均与造山事件相对应,Haparanda岩体主要存在于Norrbotten北部地区的最东部,由一套岩石组成,即从辉长岩和闪长岩到二长岩-二长闪长岩、花岗闪长岩和一些花岗岩,其化学特征从碱质-钙质到钙碱系列。条纹长石-二长岩岩体在该区最为发育,由形成于1.88~1.86Ga的二长岩和石英二长岩组成(Bergman et al.,2001)。辉长质侵入体可能与条纹长石-二长岩体和那些正常发育于二长花岗岩侵入岩边界的岩石有关。同/后碰撞深成岩代表了侵入事件的后期阶段对本区的影响作用。花岗岩-伟晶岩岩体的年龄为1.81~1.78Ga,伟晶岩的分布面积较广,通常与主要的二长岩有关。该区的变形变质作用很可能发生于这一时期。
构造运动序列开始于古元古代的古生代地壳的伸展作用和裂谷作用。造山作用始于裂谷作用之后,在与俯冲作用有关的构造环境下,早期形成的陆/岛弧与古生代形成的克拉通碰撞,发生造山作用。大约于1.93Ga,在大陆裂谷之下开始了南西向的俯冲作用(Juhlin et al.,2002)。1.93~1.87Ga之间,古老克拉通、造山带与Svecofennian火山岩带一起形成了新的大陆地壳(Mellqvist et al.,1999)。在碰撞期间,变沉积岩和沉积岩由于不同地块之间的挤压作用发生变形,随后,岛弧与微陆块再次发生碰撞,推覆于古生代克拉通之上(Juhlin et al.,2002)。
第二阶段的碰撞作用期间,在右旋转换挤压体系作用下的变形作用可能导致了东西向至北东-南西向的地壳缩短。随后,局部堆积的透镜体和盖层逆冲于古生代大陆地壳之上。Svecofennian造山事件期间的岩浆作用和构造活动是引起热液蚀变和成矿事件的最可能诱导因素,在空间上这一岩浆和构造活动带似乎与主要的变形带相对应。最后,在地壳伸展期(1.6~1.5Ga,Korja et al.,1993)以非造山岩浆作用为特征的下地壳移除作用使得地壳沿东西走向伸展变薄。
图4-28 基鲁纳地区地质简图
表4-3 基鲁纳地区前寒武纪地层表
二、矿床地质特征
基鲁纳矿床位于残余的太古宙芬诺斯堪迪亚地盾南部边缘,矿床产于由古元古代盖层和大面积的似花岗岩以及这些地层内发育的一系列长英质火山岩地层中。有关含磷灰石铁矿矿体与围岩之间的关系问题先后引起了许多地质工作者的兴趣,例如Geijer(1910)对这些矿床及其围岩进行了较为详尽的描述,他也因此成为这类含磷灰石铁矿床研究的权威。随后,他穷其毕生精力对基鲁纳地区的地质工作进行研究,作出了不可磨灭的贡献。Odman(1957,转引自Forsell,1987)和他的助手们在20世纪50年代的地质工作完成了Norrbotten郡第一份现代地质图,引起了有关基鲁纳地区地层层序问题探讨的再次升温。在20世纪六七十年代,许多工作者对于基鲁纳含磷铁矿的成因问题展开了激烈的讨论。直到1992年Hitzman等(1992)的有关IOCG矿床论述的发表,才使得基鲁纳矿床的成因认识有了新的进展。有关该地区部分含磷灰石铁矿床的特征如表4-4所示。
表4-4 基鲁纳矿区含磷灰石铁矿床地质特征统计表
续表
注:资料来源于瑞士地质调查局矿床数据库:http://www.sgu.se/sgu/en/service/kart-tjanststarte.html。
(一)围岩特征
基鲁纳地区铁矿床的围岩地层主要为中性到长英质火山岩,该围岩火山岩在区内大约有6km厚,整个火山岩地层均发生铁氧化物矿化。Kiirunavaara和Luossavaara矿床产于火山岩与沉积岩接触带之间,矿体下部由斑状、粗面状沉凝灰岩、熔岩流及其相关的侵入岩组成,上部以流纹质沉凝灰岩和凝灰质沉积岩为主的岩石组成(Frietsch,1979)。本区的大多数火山岩均发生过蚀变,因此围岩的原始化学特征尚不能完全确定,可能为富碱质火山岩。许多研究者认为矿床形成与斑岩有关。火山活动与矿体之间具有紧密关系,如①Kiirunavaara矿体被正长岩、次流纹岩和镁铁质岩脉所切割,②含有磁铁矿碎屑的岩脉和岩床本身就含有磁铁矿脉,③Hauki地层沉积岩中含有氧化铁矿石碎屑(Geijer,1960;Geijer et al.,1974;Frietsch,1979)。尽管下Hauki地层发生过强烈的片理化作用破坏了大多数的岩石原始结构,但是局部仍然保留完好。Nukutusvaara矿床以东发育多孔状构造的岩石,与Luossavaara-Kiirunavaara矿床的结核状正长斑岩很相似。在Nukutuscaara矿床内同样发育有像Luossavaara-Kiirunavaara矿带内发育的正长斑岩,并且这两个矿区内的正长斑岩内的磁铁矿具有相似的微量元素含量特征(表4-5)。两个矿区矿石和正长斑岩之间相似的岩性特征和微量元素含量使得矿石与地层之间的相关性很难确定。
表4-5 磁铁矿和围岩正长斑岩中微量元素含量w(B)/10-6
通过对Luossavaara-Kiirunavaara矿区和下Hauki矿正长斑岩之间的微量元素对比,发现下Hauki正长斑岩为富钾岩石,而Luossavaara-Kiirunavaara矿区的正长斑岩为富钠岩石。碱金属含量的不同可能与发育于PerGeijer矿区和Hauki地区之间的富钾熔结凝灰质火山岩有关。褶皱过程中形成发生的熔结凝灰岩的钾长石活化作用产生下Hauki地层的片理化特征,并导致地层内部钾交代作用。
(二)矿体特征
基鲁纳含磷磁铁矿主要为不规则状,如球状、透镜状、长条状、板状,部分地段为网脉状,该矿体类型有时被称为矿石角砾岩,与围岩地层呈整合接触(图4-28)。根据矿体的位置和磷的含量可将该含磷磁铁矿体划分为两类,第一类包括Kiirunavaara和Luossavaara磁铁矿床,产于正长斑岩和含石英斑岩之间的接触部位。这些矿床的平均磷含量小于1%。另一组包括许多小型矿床,总体称其为“PerGeijer矿床”,这些矿床的磷含量为3%~5%。他们产于含石英斑岩和上覆的下Hauki组之间的接触部位(图4-28)。Kiirunavaara矿体主要由块状磁铁矿组成,与之共生的矿物有磷灰石、阳起石和少量石英。在块状矿体顶部和边部的矿石角砾岩逐渐由磁铁矿-磷灰石±阳起石±石英带向流纹岩中浸染状和脉状磁铁矿-磷灰石±阳起石转变。另外,均质不含磷的磁铁矿(B矿带)和层状富含磷灰石层磁铁矿(D矿带)之间为突变接触关系。实际上,在Luossavaara和PerGeijer矿床中也存在层状含磷灰石磁铁矿石。在Kiirunavaara和PerGeijer矿区,纯磷灰石层(0.1~0.5m厚)也很常见。
1.矿石矿物特征
基鲁纳矿床矿石矿物以磁铁矿铁矿为主,在某些矿床的局部发育有赤铁矿,其次为磷灰石、阳起石-透闪石和透辉石。以磁铁矿为主的矿床(PerGeijer、Nukutusvaara、Rektor、Lapp)与富磷灰石铁矿床(Luossavaara、Kiirunavaara)具有相似的岩性特征。Luossavaara-Kiirunavaara和PerGeijer矿区同样存在两个世代的磷灰石,一种为原生磷灰石,为灰色细粒(0.05~0.15mm),呈浸染状产于相同粒级的磁铁矿中,通常具有明显的纹层状结构。另一种为先存的磷灰石经重结晶作用而来的磷灰石,这类磷灰石存在许多中间转换类型,总体来说为粗粒,呈红色或绿色的细脉和脉状。在特殊情况下,存在以磁铁矿为角砾,以磷灰石为基质的角砾岩。在Kiirunavaara矿区北部100多平方米的区域内发育有红色、粗粒的(达1cm长的棱柱体)不含磁铁矿的磷灰石。此外,另一种典型的磷灰石与磁铁矿共生的实例为“骨骼矿”,例如在Luossavaara-Kiirunavaara和PerGeijer矿区均可见到针状磁铁矿产于磷灰石基质内形成的这类“骨骼矿石”。Luossavaara-Kiirunavaara矿区的脉石矿物为少量的阳起石和方解石,黑云母虽然很常见,但是含量却非常少。在PerGeijer矿区方解石为常见的矿物,方解石是浸染状矿石中的常见矿物,同时在不含磷的矿石中也或多或少的存在水平薄层状的方解石脉。在矿区的某一部位的底板围岩以上20m处,发现了一个2m厚的方解石层,被厚度为3m的角砾状方解石铁矿床所覆盖。在Kiirunavaara矿区北部B矿带发育有薄的硬石膏夹层(厚为1~10cm)。
2.围岩蚀变
基鲁纳矿区围岩地层蚀变广泛,并且蚀变作用与埋深之间存在一定的关系,表现出由深部钠质(富钠长石)的蚀变向中部钾质蚀变(钾长石+绢云母)再向浅部绢云母和硅质蚀变(绢云母+石英)转化的蚀变规律。如Kiirunavaara矿区,深度2~6km,蚀变类型为钠化,蚀变矿物组合为磁铁矿-磷灰石-阳起石-钠长石;PerGeijer矿区,深度250m~1.5km,蚀变类型为钾质/绢云母化,蚀变矿物组合为赤铁矿-磁铁矿-绢云母-碳酸盐-钾长石-石英-磷灰石;在Haukivaara矿区深度0~250m之间,蚀变类型为水解化和硅化,蚀变矿物组合为赤铁矿-石英绢云母-重晶石-萤石-碳酸盐。
围岩火山岩主要的蚀变组合为磁铁矿-钠长石-阳起石-绿泥石。区内围岩火山岩中的斜长石大部分转变为钠长石。在Kiirunavaara和Luossavaara矿体之下,磁铁矿±钠长石±阳起石脉较多。Kiirunavaara矿体和围岩之间为一厚1~50cm的含少量榍石的角闪石层(Geijer et al.,1974)。封闭于矿体内部的残留粗面岩和流纹岩通常都转变成了钠长岩。
基鲁纳含磷灰石铁矿的斑岩围岩受到几种类型的蚀变影响,其中发育最为广泛的蚀变是碱质交代作用。Kiirunavaara和Luossavaara矿床中围岩正长斑岩具有富钠特点,这可能是一种次生产物(Gei-jer,1910)。这种富钠正长斑岩含有杏仁状榍石。Kiirunavaara矿床围岩中的正长岩含榍石,这些榍石为交代长石和地幔磷灰石的产物。下Hauki矿区中岩石同样受到强烈围岩蚀变的影响,主要为硅化和绢云母化,同时伴随有少量的其他蚀变,如赤铁矿化、方解石化、磷灰石化、重晶石化、褐帘石化、电气石化、黄铜矿化、斑铜矿化、辉铜矿化和萤石化等(Geijer,1910;Parak,1975;Frietsch,1979)。
三、地球化学特征
(一)化学特征
基鲁纳矿区磁铁矿中稀土氧化物平均含量为0.7%(Parak,1973,1975a,1985)。稀土元素主要存在于磷灰石中,有少量则存于矿区内分布不均的独居石中。矿区内赤铁矿中的稀土氧化物的平均含量为0.5%,主要存在于磷灰石中。基鲁纳矿石中金含量测试较低,但少量磁铁矿和赤铁矿样品测试结果显示,金含量大于2×10-6。铁矿中磷灰石的稀土含量为1250×10-6~6700×10-6,(La/Yb)N=3~7,Eu/Eu*=-2.5~-0.67,为Eu的负异常。富磷矿石和贫磷矿石中磷灰石稀土元素配分模式相似。磁铁矿中稀土元素含量较低,为5×10-6~110×10-6,但是磁铁矿和磁铁矿中磷灰石以及中性长英质火山岩具有相似的稀土配分模式,说明三者存在成因联系(Rudyard et al.,1995)。
(二)温度和盐度
基鲁纳矿区氧同位素地球化学数据揭示磁铁矿的形成温度大于为600℃(Cliff et al.,1990)。Kiirunavaara矿床稳定同位素结果显示出硫源于低温热液事件(70~250℃)的晚期阶段。这与Kiirunavaara矿床磷灰石流体包裹体均一温度测试结果相匹配。因此,已获得的证据显示,该区矿床成矿温度为低于岩浆的热液温度范围,早期埋藏较深的磁铁矿显示出较高的成矿温度,其变化范围较大(多数为150~400℃,最高可达600℃),晚期埋藏较浅的赤铁矿显示出较低的成矿温度(大多为100~200℃)。磷灰石流体包裹体比较复杂,且多为次生包裹体,其封闭流体的盐度大约为19%,Smith等(2005)测试成矿晚阶段石英脉流体包裹体的均一温度为100~150℃,盐度为32%~38%。磷灰石流体包裹体反映出磷灰石经过重结晶作用,正好与后期铁矿石导致稀土元素重新分配的热液事件相一致。同位素研究结果显示,对磷灰石的流体包裹体进行详细研究将可能发挥较好的效果。
(三)同位素特征
基鲁纳磁铁矿和赤铁矿矿体中碳酸盐岩稳定同位素研究结果显示,δ13C值为-3~-5,虽然显示出较奥林匹克坝地区的IOCG矿床具有更多的岩浆参与特征,但总体上还是与其具有相似的特征。成矿晚期阶段石英脉流体卤族元素Br/Cl对数比值范围大致为-2.5~-3.7,总数范围在-2.8~-3.5之间,该数据说明Norrbotten地区成矿流体为岩浆来源,而非变质蒸发岩来源。富Br样品的存在可能暗示了岩浆流体与围岩变沉积岩之间发生了水岩反应。含磷氧化铁矿石内晚期石英脉流体氯同位素经大洋氯同位素平均值标准化后其范围为-5.63~-0.99,该氯同位素结果与先存的流体包裹体、岩石、矿物以及天然孔隙水样品测试结果相比相对富35Cl,而岩盐溶解作用不能形成37Cl亏损的流体,故该地区的矿床形成可能与蒸发岩无关(Smith et al.,2005)。
(四)成矿时代
Cliff等(1990)通过对切割矿体的花斑岩脉测试结果显示,基鲁纳矿区成矿最小年龄为1.88Ga,该年龄与围岩地层的形成年龄(1.9Ga)大体一致(Skiold et al.,1984)。U-Pb和Rb-Sr同位素重置年龄显示,基鲁纳矿区大致于1.54Ga再次受到次级事件的影响,这与本区发育的晚期花岗侵入体相对应(Welin et al.,1971)。单颗粒磷灰石裂变径迹测年结果显示Tuolluvaara矿体年龄为486±95Ma。但是从火山岩与矿化之间的地质特征来看,成矿作用应与火山岩有关,测年结果可能与后期变质作用有关。Smith等(2005)采用激光剥蚀ICP-MS对榍石进行U-Pb测年,获得3组年龄数据,第一组最老年龄为2.07~2.00Ga,代表基鲁纳地区围岩沉积盖层的年龄,这比以前认为的更老一些;第二组中间年龄为1.875~1.820Ga,该年龄与Cliff等(1990)测定的年龄相一致,代表主要成矿年龄;第三组年龄为1.790~1.700Ga,该年龄与长期活动的区域规模构造运动引起的成矿后变质作用有关。
四、矿床成因认识
过去的一百多年来,对于基鲁纳含磷灰石铁矿床的成因认识存在许多争论。早期的成矿模型完全建立在矿石与围岩之间野外相互关系的基础之上。岩浆特征和沉积特征分别出现于含矿地层和矿体的不同部位,而这些不同部位的含矿地层和矿体正是解释野外资料的有利证据。最早矿床被解释为沉积成因,后来被认为是火山热液成因、岩浆分异作用经后期喷出岩或侵入岩所改造(Geijer,1931a;Nystrom,1985;Nystrom et al.,1994)、与到后期阶段岩浆流体有关的交代作用成因(Bookstrom,1995)、喷流沉积成因(Parak,1975a;1975b)以及形成于特定构造伸展背景下的岩浆成因(Hitz-man et al.,1992)。根据Geijer(1910)的观点,矿床是岩浆分异的产物,后来,Geijer(1919)修正了自己早期的假设,提出了所有铁矿的侵入作用成因观点。Parak(1975a)认为铁矿是火山喷流沉积的产物。在20世纪60年代的大规模勘探活动中,LKAB公司对基鲁纳地区的地质认识取得了很大的进展,发现了一些新的铁矿和铜矿,这些铁矿床为连续分布,向东倾斜的层控矿床。Hitzman等(1992)通过对诸如奥林匹克坝、基鲁纳、东南密苏里、白云鄂博等矿床的研究,提出关于IOCG矿床的类型划分观点,并提出基鲁纳含磷灰石铁矿床的热液成因观点。铁的氧化物和磷灰石的化学数据和结构特征(如磁铁矿特殊的柱状结构和树枝状结构),均进一步支持了岩浆成因观点。许多不同解释之间的最大分歧在于,是否贫磷的Kiirunavaara和Luossavaara矿床和富磷的PerGeijer矿床具有各自不同的、可对照的成矿模式。
五、矿床实例
(一)Kiirunavaara矿床
1.成矿围岩
Kiirunavaara矿床是基鲁纳地区最大的矿床,其容矿围岩主要为前寒武纪地层。矿体呈板状产于火山岩与沉积岩接触带之间,矿体底板为粗面安山质熔岩,传统上划分为正长斑岩;顶板为流纹英安质熔结凝灰岩,通常被称为石英斑岩(图4-28)。本区的大多数火山岩均发生过蚀变,可能为富碱质火山岩。围岩蚀变广泛,例如在底板火山岩围岩内矿化侧向延伸可达数千米,向下延伸可达5km。
2.矿体特征
Kiirunavaara矿床矿体呈板状产于层状火山岩地层当中,长度约4km,平均宽度为90m,钻孔深度为1100m,估计延深可达2000m,矿体走向近南北向,倾向向东,倾角为60°,主要矿石类型为磁铁矿,细分为两个类型,富磷灰石矿石(D矿)和贫磷灰石矿石(B矿),D矿磷的含量为0.4%~4%,铁品位为60%,B矿磷含量小于0.1%,铁品位为67%(Malmgren,2007;Lupo,1997)。
3.矿石矿物
Kiirunavaara矿床主要矿石矿物为块状磁铁矿,其次为与之共生的磷灰石、阳起石和少量石英。在块状矿体顶部和边部的矿石角砾岩逐渐由磁铁矿-磷灰石±阳起石±石英带向流纹岩中浸染状和脉状磁铁矿-磷灰石±阳起石转变。浸染状黄铁矿和少量的黄铜矿产于矿体底部的块状磁铁矿和矿体附近围岩中的磁铁矿和磁铁矿-阳起石矿脉中,该硫化物切穿磁铁矿体。
4.围岩蚀变
围岩蚀变类型主要为钠化,蚀变矿物组合为磁铁矿-磷灰石-阳起石-钠长石。围岩火山岩地层主要的蚀变矿物组合为磁铁矿-钠长石-阳起石-绿泥石。区内围岩火山岩地层中的斜长石大部分转变为钠长石。Kiirunavaara矿体和底板围岩之间存在一厚0.2~0.4m的斜长角闪岩和阳起石矽卡岩带,顶板围岩和矿体之间为0.1~1.5m厚的富高岭石和绿泥石层,矿体之下磁铁矿±钠长石±阳起石脉较多。存在于矿体内部的残留粗面岩和流纹岩通常发生钠长岩化。
5.化学特征
Kiirunavaara矿床铁矿石主要由磁铁矿-赤铁矿-磷灰石组成,矿石特征为富磷灰石,含有少量的Cl和OH-。磷含量高低变化较大(0~4%),Ti(榍石或偶尔存在的钛铁矿中)和S(主要为黄铁矿中)的含量很低(<1%)。
6.成矿时代
Cliff等(1990)通过测定切割矿石的花岗斑岩岩墙的时代,获得其成矿年龄的上限为1.88Ga,与容矿岩石的年龄相一致(1.9Ga,Skiold et al.,1984)。U-Pb和Rb-Sr同位素体系显示,该区受1.54Ga的第二次热事件的影响,这个时代与区域上晚期花岗质侵入体相对应(Welin et al.,1971,转引自Cliff et al.,1992)。
7.矿床成因认识
岩浆成因解释了Kiirunavaara矿区底板正长岩杂岩体内富含浸染状磁铁矿这一特征,在有些地区磁铁矿含量较高,因此Geijer(1931,转引自Cliff et al.,1992)称其为“磁铁正长岩”,并认为底板围岩的正长岩是成矿金属的主要来源。但是Parak(1985,转引自Cliff et al.,1992)认为该矿床为喷流沉积热液矿床,铁来源于下伏的基鲁纳绿岩。Cliff等(1992)通过对围岩和矿石的Sm-Nd同位素测试结果及稀土元素分析排除了成矿物质来源于基鲁纳绿岩的可能性。认为磁铁矿的成矿物质可能为古老地壳,它的Nd同位素组成与古老地壳的同位素组成相似。
基鲁纳Kiirunavaara矿床位于太古宙基底西南边缘地带,总体上可能为大西洋活动大陆边缘的一部分。该矿床的成矿作用可能发生于这一岩浆形成、冷却时期。在矿床形成和发生变形以后,沉积盖层覆盖于瑞典北部地区,因此该地区的铁矿床在形成以后大部分处于深埋状态。直到1.5Ga的地壳上隆和剥蚀作用,使得矿床接近于地表。同时该时期的构造活动导致了大规模热液流体的形成,从而Rb-Sr、U-Pb同位素体系也建立新的平衡体系。
(二)Aitik矿床
Aitik矿床是瑞典最大的铜矿床,位于Norrbotten成矿省内Gallivare东南15km处,同时也是欧洲最重要的生产铜矿石矿床之一。从1968年开始矿山生产到2002年,Ailik矿床已经生产了约3.8亿t矿石,其平均品位为Cu0.39%,Au0.21×10-6,Ag3.9×10-6。保有储量为2.26亿t矿石,平均品位为Cu0.37%,Au0.2×10-6,Ag3×10-6。
1.围岩特征
Aitik露天采场规模为2500m×800m,根据构造界线和含铜的品位将矿区划分为顶板围岩、矿体和底板围岩。顶板围岩和矿体围岩主要为长石-黑云母-角闪石片岩和斑状石英二长闪长岩。围岩地层中铜的含量小于0.26%,其余矿体的界线为发生强烈钾长石和绿帘石化蚀变的断裂带。围岩中石英二长闪长岩的锆石U-Pb年龄为1.87±23Ga(Witschard,1996;Wanhainen et al.,2003)。矿带主要由含石榴子石的黑云母片岩和片麻岩组成,顶板围岩以白云母(绢云母)片岩为主(图4-29)。强烈的蚀变和变形破坏了岩石的原始特征,但是通过矿区外观察,认为这些岩石原岩为火山碎屑岩Wanhainen et al.,1999)。底板围岩主要由未发生矿化蚀变的长石-黑云母-角闪石片岩组成,通过以逆冲断层将其与矿带分开。顶板围岩和矿带中伟晶岩脉分布较广泛,通常沿岩层走向或者横切节理面发育。
图4-29 Aitik矿床平面地质简图
矿区内主要矿物为黄铜矿和黄铁矿,其次为磁铁矿、磁黄铁矿、斑铜矿、辉钼矿和辉铜矿。矿石通常呈浸染状和网脉状产出,底板围岩中也存在这类矿物组合的矿化现象,但未达到开采品位。在几种石英脉以及角闪石、长石细脉中常发育一些硫化物。在采场东南部矿带和底板围岩的接触部位发育有细的石英网脉,石英网脉的厚度变化较大,变化范围为3~30mm,网脉中主要含有黄铜矿和黄铁矿,这种网脉一直向下延伸至斑状石英二长闪长岩地层中。重晶石脉中含有含量不等的磁铁矿和阳起石,偶尔含有黄铜矿和黄铁矿。在矿带内部,伟晶岩脉中通常含有黄铜矿和黄铁矿,偶尔出现辉钼矿。在矿体和底板围岩的接触部位的钾长石和绿帘石蚀变矿物中存在有少量的硫化物。除了铜以外,金也是本区的另一具有经济价值的元素,自然金和金的化合物通常与黄铜矿、黄铁矿共生。
2.围岩蚀变
Aitik矿区发育有广泛的围岩蚀变,矿带内的蚀变主要为黑云母化和绢云母化,伴随有石榴子石变斑晶、石英化和黄铁矿化。钾长石化和绿帘石化主要发育于矿带与围岩接触的断层附近,同时在矿区内部的局部地区也有发育,特别是伟晶岩发育的周围具有明显的钾长石化和绿帘石化。电气石化和方柱石化很少发育,方柱石化出现于矿区北部角闪石岩周围和矿体南部底板围岩侵入体内。
3.地球化学特征
Aitik矿区石英中流体包裹体存在3种类型,第一种类型为与黄铜矿有关的原生包裹体,通常为气液和固体子晶,子晶为石盐或方解石,部分均一温度范围为110~228℃,盐度范围为31%~37%;第二种为与斑铜矿有关的包裹体,通常由水溶液和气泡组成,均一温度范围为100~222℃,盐度范围为17.9%~24.0%,该包裹体与斑铜矿的形成是否有关尚不能确定;第三种为沿颗粒边界和微裂隙成群出现的次生包裹体,在室温下为液相CO2,有时可以出现气相CO2。Aitik矿石形成与底板围岩中于1.89Ga形成的侵入体有关。与黄铜矿的形成有关的流体为高盐度流体,与斑铜矿形成有关的流体为低盐度流体。地质年代学数据显示,北Norrbotten地区存在有1.87Ga和1.77Ga两期主要的成矿事件(Martinsson,2001)。Norrbotten地区的以斑铜矿为主的矿化主要形成于1.77Ga,为切穿石英脉和1.80~1.76Ga形成的伟晶岩晚期成矿阶段(Martinsson,2001)。Aitik矿床流体分别具有斑岩铜矿和IOCG矿床的双重特征,因此成矿流体可能为多来源流体,然而流体中具有高的钙含量,说明成矿流体可能为流经下伏蒸发岩地层的岩浆热液流体(Wanhainen et al.,2003)。
4.矿床成因认识
Aitik矿床的第一个成矿模型是Zweifel(1976)提出的,他认为该矿床为同沉积成因。这种层状早期富集成因的铜矿床被后期的花岗岩侵入体(1.8Ga)所改造。Yngstrom(1986)依据同位素研究提出了Aitik矿化岩浆来源的观点,这一岩浆成因观点后被Monro(1988)进一步发展,认为成矿作用与底板围岩地层中的同造山期石英二长闪长岩有关,他指出热液流体自侵入体中出溶出来沿南北向剪切带形成Cu-Au-Ag矿带。矿床形成后受后期变形变质作用的影响发生过多阶段的再活化作用。
❹ 铁矿石化验需要分析哪些项目对应的分析项目需要什么仪器化验
100t出2.2t65.46%铁精粉,1t铁精粉要50t左右铁矿石,铁矿石品位不到2%,没有开采的价值,铁矿石跟毛石一样。
❺ 任务铁矿石分析方法的选择
任务描述
在岩石矿物分析工作中,元素及其化合物的掩蔽、分离和测定都是以它们的分析化学性质为基础的。所以,讨论和研究它们的分析化学性质是极其必要的。本任务对铁的化学性质、铁矿石的分解方法、铁的分析方法选用等进行了阐述。通过本任务的学习,知道铁的化学性质,能根据矿石的特性、分析项目的要求及干扰元素的分离等情况选择适当的分解方法,学会基于被测试样中铁含量的高低以及对分析结果准确度的要求不同而选用适当的分析方法,能正确填写样品流转单。
任务分析
一、铁在自然界的存在
铁在自然界(地壳)分布很广,也是最常用的金属,约占地壳质量的5.1%,居元素分布序列中的第四位,仅次于氧、硅和铝。它的最大用途是用于炼钢;也大量用来制造铸铁和煅铁。铁和其化合物还用作磁铁、染料(墨水、蓝晒图纸、胭脂颜料)和磨料(红铁粉)。但由于铁很容易与其他元素化合而成各种铁矿物(化合物)存在,所以地壳中很少有天然纯铁存在。我们所说的铁矿石是指在现代技术条件下能冶炼出铁来而又经济的铁矿物。
铁矿石从主要成分上划分至少可以分为:赤铁矿,主要有效成分Fe2O3;褐铁矿,主要有效成分mFe2O3·nH2O;磁铁矿,主要有效成分Fe3O4;菱(黄)铁矿,主要有效成分FeCO3(Fe2S3);纯铁矿,主要有效成分单质铁;以及上述矿藏的混生矿或与其他黑色金属的伴生矿。铁精矿中铁的含量(品位)大小直接决定着铁的产量,所以生产中特别注重铁矿石的含量。铁精矿中铁含量的大小的主要测定方法有EDTA配位滴定法、重铬酸钾容量法。铁矿石中全铁含量的测定,目前国内外主要采用重铬酸钾容量法。
二、铁的分析化学性质
(一)铁的化学性质简述
铁(Fe),原子序数26,相对原子质量55.847,铁的密度为7.9g/cm3,铁有多种同素异形体,如α铁、β铁、γ铁、σ铁等。铁是比较活泼的金属,在金属活动顺序表里排在氢的前面。常温时,铁在干燥的空气里不易与氧、硫、氯等非金属单质起反应,在高温时,则剧烈反应。铁在氧气中燃烧,生成Fe3O4,炽热的铁和水蒸气起反应也生成Fe3O4。铁易溶于稀的无机酸和浓盐酸中,生成二价铁盐,并放出氢气。在常温下遇浓硫酸或浓硝酸时,表面生成一层氧化物保护膜,使铁“钝化”,故可用铁制品盛装浓硫酸或浓硝酸。铁是一变价元素,常见价态为+2价和+3价。铁与盐酸、稀硫酸等反应时失去两个电子,成为+2价。与Cl2、Br2、硝酸及热浓硫酸反应,则被氧化成Fe3+。铁与氧气或水蒸气反应生成的Fe3O4,可以看成是FeO·Fe2O3,其中有1/3的Fe为+2价,另2/3为+3价。铁的+3价化合物较为稳定。铁的化合物主要有两大类:亚铁Fe(Ⅱ)和正铁Fe(Ⅲ)化合物,亚铁化合物有氧化亚铁(FeO)、氯化亚铁(FeCl2)、硫酸亚铁(FeSO4)、氢氧化亚铁[Fe(OH)2]等;正铁化合物有三氧化二铁(Fe2O3)、三氯化铁(FeCl3)、硫酸铁[Fe2(SO4)3]、氢氧化铁[Fe(OH)3]等。
Fe2+呈淡绿色,在碱性溶液中易被氧化成Fe3+。Fe3+的颜色随水解程度的增大而由黄色经橙色变到棕色。纯净的Fe3+为淡紫色。Fe2+和Fe3+均易与无机或有机配位体形成稳定的配位化合物。
(二)亚铁的氧化还原性质
在碱性溶液中亚铁极易被氧化,空气中的氧就可以将其氧化为Fe3+:
4Fe(OH)2+O2+2H2O→4Fe(OH)3
与此同时,有少量的亚铁还可发生歧化作用而形成Fe3+和Fe0。亚铁盐在中性溶液中被空气中的氧氧化时,其速度远较在酸性溶液中为快,在醇溶液中其氧化速度较在水溶液中为快;在反应过程中,pH、温度及盐类等条件对反应均有影响。反应结果往往有碱式盐生成:
4Fe2++O2+2Cl-→2FeOCl+2Fe3+
在酸性溶液中的亚铁比在碱性或中性溶液中稳定得多。氢离子浓度越大,其氧化反应越不容易进行。因此,要氧化酸性溶液中的亚铁成为Fe3+,必须采用相当强的氧化剂。许多具有强氧化性的含氧酸盐,如高锰酸盐、重铬酸盐、钒酸盐、氯酸盐、高氯酸盐等,均可在酸性环境中氧化亚铁为氧化铁。其中高锰酸盐、重铬酸盐等可配成标准溶液直接滴定亚铁。
(三)三价铁的氧化还原性质
三价铁是铁的最稳定状态。在酸性溶液中,三价铁是缓和的氧化剂,一般情况下只有较强的还原剂才能将它还原。这些还原剂有硫化氢、硫代硫酸钠、亚硫酸钠、氯化亚锡、碘化钾、亚钛盐、亚汞盐、金属锌或铝以及一些有机还原剂如盐酸羟胺、抗坏血酸、硫脲等。其中硫酸亚钛、硝酸亚汞可用来直接滴定三价铁,氯化亚锡在铁的容量法中的应用亦为大家所熟知。
(四)铁的配位性质
1.铁的无机配合物
三价铁和亚铁的硫酸盐都可与硫酸盐或硫酸铵形成复盐。其中最重要的是(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O。此复盐的亚铁的稳定性较大,在分析中可用它来配制亚铁的标准溶液。三价铁的复盐中,铁铵钒(NH4Fe(SO4)2·12H2O)也常被用来配制三价铁的标准溶液。
铁离子和亚铁离子可分别与氟离子、氯离子形成配位数不同的多种配合物。分析中常利用[FeF6]3-配离子的形成以掩蔽Fe3+,在盐酸溶液中Fe3+与Cl-形成的配离子为黄色,可借以粗略判定溶液中Fe3+的存在。
铁离子与硫氰酸根离子形成深红色配合物。此反应可用于Fe3+的定性分析和比色法测定。
在过量磷酸根离子存在下,铁离子可形成稳定的无色配离子,在分析中可借此掩蔽Fe3+。此外,在用磷酸分解铁矿石的过程中,也利用了三价铁与磷酸根离子形成稳定配合物的反应。
2.铁的有机配合物
EDTA与三价铁的配位反应应用十分广泛。亚铁的EDTA配合物不如三价铁的EDTA配合物稳定,因此在分析中主要应用三价铁与EDTA的配位反应以掩蔽Fe3+或进行容量法测定。
邻啡罗啉与亚铁离子形成较稳定的红色配合物,反应的灵敏度很高,可用于亚铁的分光光度法测定。
其他的许多配位剂,如铜试剂、三乙醇胺、柠檬酸盐、酒石酸盐等与三价铁离子形成配合物的反应,在分离、掩蔽中都有应用。
三、铁矿石的分解方法
铁矿石的分解,通常采用酸分解和碱性熔剂熔融的方法。酸分解时,常用以下几种方法:
(1)盐酸分解:铁矿石一般能为盐酸加热分解,含铁的硅酸盐难溶于盐酸,可加少许氢氟酸或氟化铵使试样分解完全。磁铁矿溶解的速度很慢,可加几滴氯化亚锡溶液,使分解速度加快。
(2)硫酸-氢氟酸分解:试样在铂坩埚或塑料坩埚中,加1∶1 硫酸10 滴、氢氟酸4~5mL,低温加热,待冒出三氧化硫白烟后,用盐酸提取。
(3)磷酸或硫-磷混合酸分解:溶矿时需加热至水分完全蒸发并出现三氧化硫白烟后,再加热数分钟。但应注意加热时间不能过长,以防止生成焦磷酸盐。
目前采用碱性熔剂熔融分解试样较为普遍。常用的熔剂有碳酸钠、过氧化钠、氢氧化钠和氢氧化钾等在银坩埚、镍坩埚或高铝坩埚中熔融。用碳酸钠直接在铂坩埚中熔融,由于铁矿中含大量铁会损害坩埚,同时铂的存在会影响铁的测定,所以很少采用。
在实际应用中,应根据矿石的特性、分析项目的要求及干扰元素的分离等情况选择适当的分解方法。对于含有硫化物和有机物的铁矿石,应将试样预先在550~600℃温度下灼烧以除去硫及有机物,然后以盐酸分解,并加入少量硝酸,使试样分解完全。
四、铁的分析方法
(一)重铬酸钾容量法
(1)无汞重铬酸钾容量法:试样用硫酸-磷酸混酸溶解,加入盐酸在热沸状态下用氯化亚锡还原大部分三价铁。在冷溶液中以钨酸钠为指示剂,滴加三氯化钛还原剩余三价铁,并稍过量,在二氧化碳气体保护下,用重铬酸钾氧化过量三氯化钛,以二苯胺磺酸钠为指示剂,用重铬酸钾标准溶液滴定到终点。根据消耗的重铬酸钾标准溶液的体积计算试样中全铁百分含量。
(2)有汞重铬酸钾容量法:在酸性溶液中,用氯化亚锡将三价铁还原为二价铁,加入氯化汞以除去过量的氯化亚锡,以二苯胺磺酸钠为指示剂,用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色。反应方程式:
岩石矿物分析
岩石矿物分析
岩石矿物分析
经典的重铬酸钾法测定铁时,采用氯化亚锡将溶液中的Fe3+还原为Fe2+。然后用氯化汞除去过量的氯化亚锡,汞盐会造成污染,因此中国在20世纪60年代以来发展了“不用汞盐的测铁法”。
(二)EDTA配位滴定法
铁矿石经浓盐酸溶解,低温加热直至溶解完全后冷却,加水将溶液稀释至一定浓度,再加入硝酸和氨水调节溶液pH=1.8~2,以磺基水杨酸为指示剂,用EDTA标液滴定,终点由紫红色变为亮黄色。
本法与经典法对铁矿石中全铁量测试结果准确度、精密度是一致的,本法可以避免因为加入HgCl2溶液而造成环境污染,有害于人的身体健康的弊病,且本法操作比经典法简便,完全可以采用。
(三)邻啡罗啉比色法
以盐酸羟胺为还原剂,将三价铁还原为二价铁,在pH=2~9的范围内,二价铁与邻啡罗啉反应生成橙红色的配合物[Fe(Cl2H8N2)3]2+,借此进行比色测定。其反应如下:
4FeCl3+2NH2OH·HCl→4FeCl2+N2O+6HCl+H2O
Fe2++3Cl2H8N2→[Fe(Cl2H8N2)3]2+(橙红色)
这种反应对Fe2+很灵敏,形成的颜色至少可以保持15天不变。当溶液中有大量钙和磷时,反应酸度应大些,以防CaHPO4·2 H2O沉淀的形成。在显色溶液中铁的含量在0.1~6mg/mL时符合Beer定律,波长530 nm。
(四)原子吸收光谱法
利用铁空心阴极灯发出的铁的特征谱线的辐射,通过含铁试样所产生的原子蒸汽时,被蒸汽中铁元素的基态原子所吸收,由辐射特征谱线光被减弱的程度来测定试样中铁元素的含量。铁的最灵敏吸收线波长为248.3nm,测定下限可达0.01mg/mL(Fe),最佳测定浓度范围为2~20mg/mL(Fe)。
(五)X射线荧光分析法
X射线荧光光谱分析法具有分析速度快、试样加工相对简单、偶然误差小及分析精度高的特点,已广泛应用于各种原材料的分析中,并逐步应用于铁矿石的分析中。但由于铁矿石成分非常复杂,主成分含量较高,变化范围大,使基体变化大,对X射线荧光分析造成不利影响,致使在用通常压片法进行铁矿石分析时,其准确度不如化学法高。采用玻璃熔片法对样品进行熔融稀释处理,可以有效地消除荧光分析中的基体效应,提高荧光分析的准确度。
X射线荧光分析法的优点之一是各元素的特征谱线数量少。测定铁通常选用的是Kα线,其波长为1.93Å(1Å=0.1nm)。
五、铁矿石的分析任务及其分析方法的选择
基于被测试样中铁含量的高低不同以及对分析结果准确度的要求不同,可采用的测定方法有很多。目前,岩石矿物试样中高含量铁的测定主要采用容量分析法。其中重铬酸钾容量法应用最广泛。此外,以氧化还原反应为基础的测定铁的容量法还有高锰酸钾法、铈量法、碘量法、硝酸亚汞法以及钛量法等。以配位反应为基础的容量法中较常采用的是EDTA法。试样中低含量铁的测定,常用的有磺基水杨酸分光光度法和邻菲罗啉分光光度法以及原子吸收分光光度法。X射线荧光分析法也已用于岩石矿物试样中铁的测定。
氯化亚锡还原-重铬酸钾容量法具有稳定、准确、简易、快速等许多优点,但由于使用了剧毒的氯化汞,严重污染环境,危害人体健康。为了避免使用汞盐,近年来常采用氯化亚锡、三氯化钛联合还原-重铬酸钾容量法。原子吸收法操作简单、快速,结果的精密度、准确度高,但铁的光谱线较复杂,例如,在铁线248.3 nm附近还有248.8 nm线;为克服光谱干扰,应选择最小的狭缝或光谱带。
邻菲罗啉能与某些金属离子形成有色配合物而干扰测定。但在乙酸-乙酸铵的缓冲溶液中,不大于铁浓度10倍的铜、锌、钴、铬及小于2mg/L的镍,不干扰测定,当浓度再高时,可加入过量显色剂予以消除。
技能训练
实战训练
1.实训时按每小组5~8人分成几个小组。
2.每个小组进行角色扮演,利用所学知识并上网查询相关资料,完成铁矿石委托样品从样品验收到派发样品检验单工作。
3.填写附录一中表格1和表格2。