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镍的价格分析

发布时间:2020-12-23 16:31:24

『壹』 镍、钴化探异常的评价

(一)Ni、Co在表生条件下的存在形式

镍、钴矿床主要产于超基性岩。镍的主要工业矿物有镍黄铁矿((Fe,Ni)9S8)、紫硫镍(铁)矿(FeS·Ni2S3)、针镍矿(NiS)、辉(铁)镍矿(Ni3S4)和方硫镍矿(NiS2)。钴的工业矿物主要有钴黄铁矿((Fe,Co)S2)、辉钴矿(CoAsS)、含钴黄铁矿(Co,Ni,Fe)S2)、含钴磁黄铁矿((Co,Ni,Fe)S)、硫钴矿(Cos·Co2S3)和硫铜钴矿(Cus·Cos)。超基性岩中Ni的含量可高达0.36%,Co的含量可达0.04%,它们主要赋存在橄榄石、蛇纹石中,以Ni2+、Co2+置换Fe2+或Mg2+状态存在。镍、钴的硫化物矿物被氧化后可形成翠镍矿(NiCO3·2Ni(OH)2·4H2O)、镍矾(NiSO4·6H2O)、碧矾(NiSO4·7H2O)、菱钴矿(CoCO3)、水钴矿(Co2O3·H2O)和赤矾(CoSO4·7H2O)。超基性岩受水化作用之后,通常主要变成富镍的硅酸盐矿物,硅酸盐矿物水解析出的Ni2+、Co2+,硫化物矿物淋滤带出的Ni2+、Co2+,还有深部含镍、钴矿源层扩散迁移的Ni2+、Co2+均有可能被铁锰氧化物所吸附,形成褐铁矿中的均质胶体矿物状态。还有土壤中的腐殖质,它主要为胡敏酸盐和富啡酸盐所组成,也能固定Ni2+、Co2+形成有机酸盐金属络合物。

总之,在表生条件下,镍、钴有可能呈以下几种形式存在:①硫化物矿物相;②次生矿物相(包括碳酸盐、硫酸盐、氧化物等);③硅酸盐相(主要为超基性岩,中、酸性岩中也可含有微量的Ni、Co);④铁锰氧化物吸附相和有机络合物相等。

(二)Ni、Co矿致异常的相态特征

不同的采样介质,不同的景观地球化学条件(主要是温度、雨量),决定了Ni、Co可能存在的各种形式。

在分散流、原生晕采样介质中,在干旱半干旱的景观地球化学条件下,由于化学作用较弱,常保留有较多的硫化物相和超基性岩类硅酸盐矿物,而铁锰氧化物相、中、酸性岩相和有机络合物相的量均较低。对这类异常的评价,硫化物相Ni、Co的含量大于超基性岩相Ni、Co的含量是矿致异常的重要特征。

在分散流、原生晕采样介质中,温度较高、雨量较丰富的条件下,化学作用强烈,硫化物矿物和硅酸盐矿物受到严重的氧化和水解,带出的Ni2+、Co2+形成次生矿物相和铁锰氧化物吸附相,这时残存的硫化物相和次生矿物相是矿异常的重要特征。

在土壤次生晕采样方法中,壤层的厚薄、景观条件的差别均影响土壤中Ni、Co的赋存状态。壤层薄、基岩出露面大的次生晕,如岩屑样,它的相态特征可参考分散流和原生晕。壤层较厚甚至覆盖很厚的土壤次生晕采样,Ni、Co主要呈铁锰氧化物吸附相状态存在。尽化进入铁锰氧化物的Ni、Co形成机制复杂,但选择浸取铁锰氧化物相(应用偏提取技术),对评价异常有较好的效果。

(三)异常评价中相态分析方法选择

由于Ni2+、Co2+、Cu2+的地球化学参数十分相近,因此做Ni2+、Co2+异常的评价时,同时做Cu的相态分析(Cu的相态分析方法见第一章第十三节)。

分散流、原生晕、岩屑等采样介质通常测定Ni、Co的硫化物相、超基性岩相、铁氧化物相和中酸性岩相,相态分析方法见第一章第二十节。

土壤次生晕中Ni、Co的相态分析通常选择浸取铁锰氧化物吸附相,所用的偏提取分析方法如下:称取2g试样置于300mL锥形瓶中,加入100mL 0.5mol/L盐酸羟胺⁃0.5mol/L HCl,在沸水浴上浸取1h,过滤,溶液调整至合适测定介质,定容,用AAS法测定Ni、Co和Cu。

(四)Ni、Co异常评价应用举例

1.新疆吉木乃县4个Cu、Ni、Co异常(H9、H17、H24、H49)的评价

评价用的是原分散流样品。对Cu测定了氧化物相(O),硫化物相(S)和结合相(铁、硅质吸附包裹和硅酸盐中类质同象相)三相。Ni、Co测定了硫化物相、超基性岩相、铁氧化物相和中酸性岩相。结果列于表4.78~表4.81。

表4.78 吉木乃H9异常Ni、Cu相态分析结果

表4.79 吉木乃H17异常Ni、Cu相态分析结果

表4.80 吉木乃H24异常Ni、Co、Cu相态分析结果

表4.81 吉木乃H49异常Ni、Co、Cu相态分析结果

表4.82 新疆额尔齐斯Ni-Co-Cu异常相态分析结果

从表中结果可见:

Cu的相态分析按(O+S)≥45%划界,4个异常55件样品中没有一件超过此界。

Ni的相态分析,超基性岩相的Ni占主导地位,两个硅酸盐相之和与相和的比值,每个样品都大于70%,说明4个异常均为岩性引起的异常,没有找矿意义。

经地质工作检查已证实了这个评价结论。

2.新疆额尔齐斯Ni-Co-Cu异常的评价

额尔齐斯Ni⁃Co⁃Cu异常规模大,由7个小异常组成。评价时,对每个异常2~3个高值点,合计16个样,进行Ni、Co和Cu的相态分析,结果列于表4.82。

将表4.82结果做数据处理,可发现以下特点:Ni的相态分析中,硅酸盐Ni(超基性岩相+中酸性岩相)与总Ni的比值,端值为0.66~0.89,平均值为0.81。Co的相态分析中,硅酸盐Co(超基性岩相+中酸性岩相)与总Co的比值,端值为0.57~0.86,平均值为0.74。另外,Cu的相态分析中(O+S)≥45%的样品数,在13个样品中只有2个。因此,该Ni⁃Co⁃Cu异常为岩性引起的异常。这个结论已为地质工作所证实。

『贰』 陕西煎茶岭镍矿中镍和钴的赋存状态分析

此项工作是配合地质研究工作进行的。煎茶岭镍矿有两种矿石类型,一种产于滑镁岩,另一种产于蛇纹岩。在采样设计中对每种矿石类型采样两个。查明镍和钴在各种矿物中的赋存状态和含量,为矿石的综合利用提供重要资料。

(一)岩石组成调查

根据岩矿鉴定资料,该矿床的矿物组成如下:

硫化物:主要的有磁黄铁矿、黄铁矿、镍黄铁矿,次要的有针镍矿、辉镍矿、黄铜矿和紫硫镍铁矿。除黄铜矿外,均可含有镍和钴。

氧化物:主要有磁铁矿,次要的有铬尖晶石和褐铁矿。前两种矿物可含有镍和钴。

碳酸盐:主要的有菱镁矿、菱铁矿,次要的有白云石、方解石。镍、钴可置换铁、镁存在有关矿物中。

硅酸盐:主要的有滑石、蛇纹石,次要的有透闪石、绿泥石和金云母等。镍、钴可置换镁、铁而存在。

用作研究的矿石大致有三种类型。一是以滑镁岩为主,两个样。二是以蛇纹岩为主,一个样。三是块状富矿,一个样。

(二)矿样全分析

根据存在的矿物及其化学组成,做矿样全分析,结果列于表3.37。

表3.37 矿样全分析结果(wB/%)

注:在计算全量时,把Fe质量分数/%按后面矿物量/%换算成矿物计量。

(三)矿物组成分析

根据镍、钴赋存状态分析的需要,有九种矿物需要测定其矿物量。它们是黄铁矿、磁黄铁矿、镍黄铁矿或针镍矿、磁铁矿、铬尖晶石、滑石或蛇纹石和镁菱铁矿。下面将分别叙述这些矿物量的测定方法。

(1)黄铁矿。按第一章元素化学物相分析方法测定黄铁矿状态的Fe,然后按组成FeS2计算黄铁矿的矿物量。

(2)磁黄铁矿和镍黄铁矿或针镍矿。由于磁黄铁矿包裹镍矿物紧密共生,两者矿物量的测定只能采用特殊方法。即采用选择浸取与解联立方程式计算的方法。称取试样0.2g,置干烧杯中,加入30mL甲醇、2mL溴,电磁搅拌30min以选择浸取磁黄铁矿和镍黄铁矿或针镍矿,用永久磁钢吸住杯底磁铁矿,用滤纸过滤非磁性部分,滤液中测定Fe,为磁黄铁矿和镍黄铁矿或针镍矿两种矿物的含Fe量之和,由于这两种矿物的化学式中Fe:S均为1:1,且Fe与Ni的原子量相近,因此,可从Fe的含量算得这种矿物的矿物量之和。另外,这两种矿物的含Ni量不同,又可列出一个Ni平衡的方程式。现以4201号矿样为列,设磁黄铁矿的矿物量为x,镍黄铁矿的矿物量为y,并已知样品含Ni为3.90%,磁黄铁矿单矿物含Ni为0.86%,镍黄铁矿单矿物含Ni为36%,按前述用溴⁃甲醇处理测得Fe计算成FeS的量为66.3%,可列联立方程式如下:

0.009x+0.36y=3.90

x+y=66.3

可解得

x=56.9%,y=9.4%。

(3)磁铁矿。在用溴⁃甲醇处理后残渣中的磁性部分,洗净后测定Fe,可算得磁铁矿矿物量。

(4)铬尖晶石。根据Cr2O3含量,按其单矿物组成可算得铬尖晶石矿物量。

(5)滑石。该矿床的矿石中硅酸盐矿物主要为滑石和蛇纹岩。蛇纹石易溶于稀酸,滑石难溶,在用HCl(5+95)处理后的残渣中测定SiO2,即可求得滑石矿物量。

(6)铁菱镁矿。按方解石族碳酸盐矿的化学物相分析,可根据铁菱镁矿的组成求得矿物量。

四个研究样品的各种矿物量结果列于表3.38。

表3.38 矿物组成分析结果(wB/%)

①针镍矿非单镍一矿物。

(四)矿物的分离和富集

原矿样中各种矿物大都较贫,为便于选取单矿物,用选矿手段先进行富集,矿样经磨矿后用浮选法将硫化物和氧化物等矿物分开,在浮选精矿中,用磁选分成两部分。磁性部分主要是磁黄铁矿,非磁性部分主要为黄铁矿。浮选的尾矿部分也用磁选分成两部分,磁性部分主要是磁铁矿,非磁性部分则为脉石,在滑镁岩矿样中,脉石主要为菱镁矿和滑石,在蛇纹岩矿样中,脉石主要为蛇纹石。富集矿物的分选流程如图3.16。

图3.16 分选流程简图

经选矿手段分选富集后,磁黄铁矿、黄铁矿、磁铁矿等经检查,相应矿物已富集到80%以上。

(五)镍钴在各种矿物中的存在形式

根据类质同象元素置换规律,在硫化物矿物中,Ni2+和Co2+通常可置换Fe2+而呈类质同象状态存在。因此,研究Ni2+、Co2+在硫化矿物中的存在形式时,均测定Ni、Co、Fe和S。在氧化物和硅酸盐矿物中,则重点注意Ni2+和Co2+同Fe2+和Mg2+的置换关系。下面逐个介绍研究方法和所得结果。

(1)黄铁矿。取分选富集的黄铁矿,用HCl(1+1)加少许NH4F,按固液比(g/mL)为1/50~1/100,加热微沸约1h,以溶去磁黄铁矿、磁铁矿和硅酸盐等,然后用水倾洗数次,残渣在水浴上烘干,再用溴⁃甲醇(1+10)按固液比1/50~1/60在室温搅拌处理30min,以溶去镍黄铁矿、针镍矿等。再用甲醇倾洗2~3次,残渣在水浴上烘干,按常法分别测定铁、镍、钴和硫,结果列于表3.39。

表3.39 黄铁矿单矿物分析结果(wB/%)

为了辨别镍和钴在黄铁矿中的赋存状态,取上述化学处理提取的单矿物作控制溶解分析:取样约0.5g,用20mL HNO3(5+95)在沸水浴上加热处理15min,取下倾出清液,蒸干,转为HCl介质,分液测定镍、钴和铁。残渣再用20mL HNO3(5+95)同上处理,逐次累计,以单矿物中镍、钴和铁的含量为基础计算得溶解率,然后以镍钴溶解率对铁溶解率作图。结果如图3.17和图3.18。

图3.17 黄铁矿中镍、钴和铁的控制溶解曲线

图3.18 黄铁矿中镍、钴和铁的控制溶解曲线

从图可见,四个黄铁矿试样,其斜率均等于1,说明此镍和钴均以类质同象状态存在于黄铁矿中。

对3803B试样作了钴的多点微量分析,称样400~910μg,用5⁃Cl⁃PADAB分光光度法测定钴,所得结果绘图,见图3.19。

从图3.19可见,20次测定结果含钴平均值为0.33%,与原分析结果含钴0.32%颇为接近,说明取样点数已有代表性,多点含钴连线与平均含量波动很小,说明钴在黄铁矿中是以类质同象状态存在。

图3.19 黄铁矿中钴的多点微量分析

(2)磁黄铁矿。在滑镁岩中所采试样,经分选富集后,所获的磁黄铁矿量很少,甚至无法取得足够量的试样进行下一步工作。

在蛇纹岩中所采试样,由于磁黄铁矿和镍黄铁矿的共生关系甚为密切,常常有磁黄铁矿包裹镍黄铁矿的情况,因此,要提取足够纯度的磁黄铁矿较为困难。在稀盐酸中黄铁矿和镍黄铁矿很难溶,因此需要采取如下方法:先提取得到较纯硫化物,然后,用稀盐酸选择溶解磁黄铁矿,测定转溶液中铁、镍和钴,并测定不溶残渣中的含硫量,间接算得被溶解的硫计算得磁黄铁矿的组成。

较纯硫化物按下述方法提取:取分选富集的磁黄铁矿,用HF加数滴H2SO4在水浴上处理1h,以溶去硅酸盐和磁铁矿等不溶残渣,用水倾洗5~6次,最后在水浴上烘干。测定其铁、镍、钴和硫的含量以检查硫化物纯度,要求四项结果总和应为(100±1)%为度。如纯度不够则应继续用HF等处理之。

以编号4201号样为例,经提纯的硫化物中含铁52.80%、镍3.50%、钴0.112%、硫43.25%,四项合计为99.56%。

然后称取此样多份,每份0.1g,加入50mL HCl(1+23),在沸水浴上处理不同时间,控制溶下的量,倾出清液转为HCl介质后分液测得铁、镍和钴,残留试样测定硫的含量,根据总硫量,算出被溶解的硫量。测得结果列于表3.40。

从表3.36数据还可计算得出,每次测定溶下的铁、镍之比值均落在72.0~72.5之间,这说明镍在磁黄铁矿中是呈类质同象状态存在。

按相同的工作方法求得4003样的磁黄铁矿组成列于表3.41。

3803B和3803A两样因磁黄铁矿量甚少未做试验。

(3)镍黄铁矿和针镍矿。镍的主要矿物在滑镁岩中与黄铁矿共生关系比较密切,在蛇纹岩中则与磁黄铁矿的共生关系很密切。因此,提取镍矿物,前两样取自磁黄铁矿,后两样取自磁黄铁矿。

从黄铁矿中提取镍矿物按下述方法进行:取分选富集的黄铁矿按固液比为1/50用HCl(1+5)并加少量NH4F 加热煮沸约1h,倾去溶液,残渣再按固液比1/25用HCl(1+5)重复处理一次,用水倾洗4~5次,残留样在水浴上烘干,再用20~30mL氯仿温热溶解可能存在的游离硫,冷却至室温,倾去氯仿层,并用甲醇倾洗两次,残留样在水浴上烘干,测定试样中铁、镍、钴和硫的含量,四项结果的总和应为(100±1)%,此样品中只有黄铁矿、镍黄铁矿和针镍矿。

表3.40 4201号磁黄铁矿组成测算表

注:①测得值系指实测结果;②相应值系指以各项测得值之和为100%时计算得各项的百分数;③原子数,系指以相应值除以各自的原子量的值。

表3.41 磁黄铁矿单矿物分析结果(wB/%)

从磁黄铁矿中提取镍矿物,也是先用HCl(1+5)处理,但固液比为1/100,反复处理2~3次直至溶下的铁很少,然后用水倾洗数次,残样在水浴上烘干,用20~30mL氯仿微热以溶去析出的硫,冷至室温后,倾去氯仿,并再用氯仿洗1~2次,再烘干,转残留样入铂皿,用10~20mL HF,加数滴H2SO4在沸水浴上处理约30min,以溶去残存的硅酸盐和磁铁矿等,然后用水倾洗5~6次,残留样即为镍黄铁矿(包括针镍矿)和黄铁矿,同上测定铁、镍、钴和硫,要求四项之和为(100±1)%。

对所提取的试样,曾试图用高频介电分离黄铁矿和镍黄铁矿,所得结果不太令人满意。故采用控制溶解分析手段测定。按下述进行:取样2~3g(对1、2号样)或0.1~1g(对3号样),每次用20mL溴⁃甲醇(1+10)在电磁搅拌器上搅拌浸取镍矿物,第一次4~5min,第二次7~8min,第三次10~12min,第四次14~16min。倾取清液,必要时离心分离之。清液中加2g KClO3、8~10mL HNO3,加热蒸发至干。用HCl驱除HNO3,每次加2~3mL,反复三次,最后加入5mL HCl(1+1)以溶解残渣。转入100mL容量瓶中,用水稀至刻度,摇匀,分液50mL,以硫酸钡重量法测定硫,另分液以分光光度法测定铁、镍和钴,分次测定结果及计算数据列于表3.42和表3.43。

表3.42 3803A 样镍矿物组成测算表

注:数据说明同表3.40。

表3.43 4201 号镍黄铁矿组成测算表

注:数据说明同表3.40。

3803B样和4003号样的实验方法同此两样,详细实验数据从略,四个样的镍矿物的化学分析结果列于表3.44。

表3.44 镍矿物组成测定表(wB/%)

(4)磁铁矿。取分选富集的磁铁矿部分用HNO3(加数滴HF)在沸水溶上处理溶去硅酸盐和硫化物,残留样主要为磁铁矿和铬尖晶石,由于铬尖晶石常常被磁铁矿包裹,因此不可能提取很纯的磁铁矿,故利用铬尖晶石不溶于HCl,测定HCl溶解的全铁和亚铁,求得磁铁矿,并在同一溶液中测定镍和钴,再换算成以磁铁矿(Fe3O4)为基准的镍、钴含量,结果列于表3.45。

表3.45 磁铁矿含镍、钴情况(wB/%)

3803B样,含镍较高。分查清铬在磁铁矿中的存在形式,做了控制溶解分析。方法系称取磁铁矿单矿物多份,每份约100mg,用HCl加热使不等量地溶解,滤入100mL容量瓶中,用水稀至刻度,摇匀,分液分别测定铁和镍,两者溶解率的关系如图3.20。

图3.20 磁铁矿中镍和铁的控制溶解曲线

从图可见,该镍呈类质同象存在于磁铁矿中。另外三个样因含镍较低未作试验。

(5)铬尖晶石。取分选富集的磁铁矿部分,先用HCl溶去磁铁矿等,继用HF加HNO3溶去硅酸盐和硫化物,然后用水洗净残留样,即为铬尖晶石。曾对38A样铬尖晶石的主元素进行分析,结果列于表3.46。

(6)脉石中主要组成的测定。根据地质研究的要求,对3803B、3803A样滑镁岩(滑石和菱镁矿)做了矿物组成和含镍、钴量的试验。

分选富集的脉石部分(据岩矿鉴定估计,滑石和菱镁矿约各占一半),用溴⁃甲醇(1+9)以固液比1/10在电磁搅拌器上处理30min,用水倾洗干净,残留样在水浴上烘干,对主要元素的分析结果列于表3.47。

表3.46 3803A样铬尖晶石组成情况

表3.47 脉石主要元素分析结果(wB/%)

另外,按第一章方解石族碳酸盐矿化学物相分析测定碳酸盐矿物的组成,考虑到试样中没有方解石,只做了B和C两个条件,实验时,称样250mg,测得数据经标准化处理后列于表3.48。

表3.48 碳酸盐矿物组成测定数据

从结果可见,在扣除白云石相应的镁后,3803B样,B项之MMg/MFe2+=4.33,C项之MMg/MFe2+=4.28,而C项MMg/B项MMg=1.39,C项MFe2+/B项MFe2+=1.41。同样3803A样B项之MMg/MFe2+=2.85,C项之MMg/MFe2+=2.91,而C项MMg/B项MMg=1.36,C项MFe2+/B项MFe2+=1.34。因此,该两样中铁和镁主要呈铁菱镁矿状态存在,在组成(Mg,Fe)CO3中,Mg与Fe的原子比,3803B样为4.30,3803A样为2.88。若以质量分数计,在3803B样的铁菱镁矿中含MgO 36.30%、FeO 15.00%,3803 A样MgO 32.40%、FeO 20.00%。这里计算得的是铁菱镁矿单矿物的一般组成,实际上尚可能存在少量的置换Mg2+和Fe2+的Ni2+和Co2+

根据铁菱镁矿与滑石组成间的差别,前者特点是有CO2,而后者则有SiO2(滑石组成为3MgO·4SiO2·H2O,理论值含量MgO 31.7%,SiO263.5%,H2O 4.8%,通常有少量的Al2O3和有少量的MgO被FeO和NiO置换)。同时根据在HCl(5+95)中沸水浴上加热1h,铁菱镁矿能定量溶解而滑石溶解小于5%的特点,设计了脉石中这两种矿物含镍量的试验,在HCl(5+95)溶解相和全溶条件下测定铁、镍、镁和二氧化硅的结果已从表3.47和表3.48算得,为便于计算应用,结果整理列于表3.49。

表3.49 脉石中镍分配试验数据(wB/%)

设:滑石含镍量为x%,铁菱镁矿含镍为y%。

而滑石的矿物量为

铁菱镁矿的矿物量

相态分析与地质找矿

相态分析与地质找矿

因此,对3803B样,根据在HCl(5+95)溶解条件下及全溶条件下两组滑石中Ni与铁菱镁矿中Ni之和,可列成联立方程式:

相态分析与地质找矿

相态分析与地质找矿

解出此联立方程式,即可求得3803 B样中滑石单矿物含Ni为0.56%,铁菱镁矿单矿物含Ni为0.055%。

同样可计算得3803A样中滑石单矿物含Ni为0.19%,铁菱镁矿单矿物含Ni为0.023%。

(六)镍和钴的赋存状态分析结果

综合矿物组成分析和镍、钴在各种矿物中的存在形式,单矿物化学组成测定等研究数据表明,除镍黄铁矿针镍矿中的镍和钴是呈独立矿物状态存在外,在其他矿物中镍和钴均呈类质同象置换Fe2+、Mg2+状态存在。四个研究样品中镍和钴的赋存状态分析结果列于表3.50~表3.53。

表3.50 滑镁岩(编号3803A)

表3.51 滑镁岩(编号3803A)

表3.52 蛇纹岩(编号4003)

表3.53 块状富矿(编号4201)

注:①表3.50和表3.51中镍矿物系镍黄铁矿和针镍矿,因量太少,不易再细分;②矿物量一项,表3.52和表3.53中脉石系指除上述矿物外之总和,主要是蛇纹石。

(七)平衡验算

为了检查整个实验结果的可靠性,以测得单矿物的矿物量乘以该单矿物中各元素的含量加权计算,∑A矿物的矿物量×A矿物中各元素的含量,与原样中测得结果进行验算,结果列于表3.54。

表3.54 按矿物组成和矿物量的元素验算表(wB/%)

(八)结论

用以化学物相分析为基础的赋存状态分析方法研究了煎茶岭镍矿中镍和钴的赋存状态。

在滑镁岩镍矿石中,镍的独立矿物有针镍矿(包含有部分镍黄铁矿),其组成含铁7%~9%、含镍59%~61%、含钴约0.1%、含硫31%~33%,磁黄铁矿很少,黄铁矿中以类质同象存在的镍为0.2%~0.5%,钴的含量很低,仅为0.00 n%,滑石含镍0.2%~0.6%,铁菱镁矿含镍0.02%~0.06%,铬铁矿含镍为0.0 n%,这几种矿物含钴均在0.00 n%以下。

蛇纹岩镍矿石和块状富矿中,镍的独立矿物有镍黄铁矿,其组成含铁28%~29%,含镍33%~36%,含钴1%~4%,含硫34%~36%,磁黄铁矿中以类质同象存在的镍为0.7%~0.9%,钴为0.02%以下,黄铁矿中以类质同象存在的镍为0.1%~0.2%,钴为0.5%~1.2%,磁铁矿含镍约0.04%,含钴则在0.00 n以下。

『叁』 镍矿石中镍的物相分析

方法提要

本分析系统可测定硫酸镍、硫化镍和硅酸镍。方法基于用NH4Ac+Na2SO4浸取硫酸镍,用饱和溴水或氯水浸取硫化镍,最后残渣中测定硅酸镍。分析流程见图1.34。

流程A

试样1.0g,加100mL 50g/L乙酸铵⁃5g/L Na2SO3室温搅拌1h,过滤,滤液测定Ni,得NiSO4中Ni。

流程B

图1.34 镍矿石中镍的物相分析流程

试剂配制

乙酸铵⁃Na2SO3溶液 50g乙酸铵溶于水,加5g Na2SO3溶解后用水稀释至1L。饱和溴水过量溴加水混匀。

分析步骤

(1)硫酸镍中镍的测定。称取0.1~0.2g试样于250mL烧杯中,加入100mL乙酸铵⁃Na2SO3溶液,在室温条件下搅拌浸取1h,过滤,用稀的中性乙酸铵溶液洗涤残渣,滤液用HNO3⁃H2SO4处理后测定的Ni为硫酸镍。

(2)硫化镍中镍的测定。称取0.5~1.0g试样于250mL锥形瓶中,加入50~100mL饱和镍水(或氯水)。在室温下浸取1h,过滤,用水洗涤残渣5~7次,残渣留作测定硅酸镍。滤液中加入2mL H2SO4(1+1)加热至冒烟近干。冷后加水溶解,采用适宜方法(FAAS法、极谱法或吸光光度法)测定Ni为硫酸镍和硫化镍的合量。(如果用饱和氯水浸取时,浸取时间为45min,其余步骤相同),差减求出硫化镍相。

(3)硅酸镍中镍的测定。浸取硫化镍后的残渣及滤纸移入250mL烧杯中,加入少量NH4F和HNO3、H2SO4处理后,用适宜的方法测定Ni,此为硅酸镍中的Ni。

注意事项

(1)测定硫化镍的另一方法是将试样称放在铂皿中,加入30mL含20g/LCuSO4的H2SO4(2+1)溶液,放置10min,加入8mL HF,在沸水浴上浸取1h,过滤,残渣中测定Ni,当试样含有含镍磁黄铁矿时,将获得偏低结果。

(2)需要单独测定磁黄铁矿的Ni时,可将上述分离硅酸盐后的残渣,用20~40g/L草酸溶液,在沸水浴上浸取2h,过滤,用热水洗涤3~4次,残渣及滤纸转入原烧杯中,加入40mL氨水,在沸水浴上浸取30min,过滤,用稀氨水洗涤,将两次滤液合并,用HNO3、H2SO4破坏草酸后,用适当方法测定Ni,此为磁黄铁矿中的Ni。

(3)锰结核中镍的测定,可用100mL含HCl(0.2+99.8)的20~50g/L盐酸羟胺溶液,在室温浸取40min,过滤,测定滤液中Ni,为锰结核中Ni。

『肆』 氨基磺酸镍中镍离子的滴定分析

镍离子浓度来分析
一.
分析方法源
1.用1ml的移液管取1ml样品于250ml干净之锥形瓶中。
2.加纯水或去离子水稀释至100ml。
3.加入10ml
50%的氨水溶液。
4.加入过量的MX指示剂,至橙黄色。
5.以(0.0575M
OR
0.1M
)EDTA滴定紫色为滴定终点。
[NI金属]
g/l=0.0575M
EDTA
滴定消耗量(ml)×3.38×f

g/l=0.1M
EDTA
滴定消耗量(ml)×5.87×f
注:1.
f
---为校正系数,f
=
标定后的实际浓度/理论浓度

2.
此法适用于镍离子浓度为10-300g/l
的镍电镀药水

『伍』 亮镍、半亮镍、珍珠镍有什么区别怎么分析

珍珠镍也称沙丁镍、缎面镍、雾镍、水雾镍、沙雾镍、缎状镍等等美称。镀层呈乳白色、无光泽、似绸缎不炫目刺眼,没有镜面般光亮耀眼,柔和舒适,似半朦胧的消光状态。在珍珠镍上还可以电镀各种镀层,如铬、金、仿金、银、枪色等,形成沙铬、沙金、沙黄、沙银、沙灰,其装饰效果会更美。
最早获得珍珠镍的方法为复合镀技术,即在镀镍液中加入以金属化合物形成的分散相(固态微粒),悬浮于镀液中,与镍离子共沉积而形成凹凸不平的镀层,即传统珍珠镍。现在一种新的理论是在硫酸盐镀镍液中加入一种或两种非离子型表面活性剂,由增水基碳链或基环(简称R键),亲水基醚键(一O一)和聚氧乙烯键(CH2CH2O)三种基团组成,因它们有一共同特点是:这些物质具有反常的不溶解性能,随温度升高,它们的溶解度反而降低,在溶液温度升高时,与水有缔合作用,醚键会脱钩,便会析出使溶液浑浊,我们把能使溶液变浑浊时的温度临界值称为浊点。析出后便形成小液珠,当它们直径在5~30㎜时,处于通电状态,镍离子放电,沉积,而吸咐小液珠处无镍沉积;当液珠脱咐后,在原吸咐点上就会有微小凹坑,如此反复,便形成了凹凸不平的珍珠镍层。
在配制时,还可通过非离子表面活性剂来设定镀液的浊点,和用实际使用,一般规则:分子碳链越长,其浊点越低;分子中聚氧分子数越多,其浊点越高。

『陆』 镍精矿分析

镍精矿按镍的品位[(>3%)~(>8%),Ni]和杂质氧化镁的含量(MgO含量低于6%~20%)分为10个品级(见表43.6),镍精矿回一般要求测定镍、氧答化镍、铜、钴、铁、二氧化硅、硫、铅、镉、铬、砷、汞、铂等项目,其中钴、铂等为商业计价元素。各元素分析方法可参见本章43.4伴生元素的测定方法和本章43.3.1或43.3.2镍的重量法或容量法测定。

『柒』 年镍供需形势分析

一、国内外资源状况

(一)世界镍资源状况

根据美国地质调查局的统计,世界镍资源储量近10年总体呈现稳步增长态势,供应保障能力提高。1999~2009年,尽管世界镍矿年产量大幅提高,资源储量却持续增加。2009年,世界镍矿储量7100万吨,同比增长1.4%。以2009年的年产量计算,世界镍资源的静态保障年限为49年。从类型看,世界镍资源主要有红土型矿和硫化物型矿两种,其中以红土型矿为主,约占总量的60%,主要分布在赤道附近的古巴、新喀里多尼亚、印度尼西亚、菲律宾、巴西、哥伦比亚和多米尼加等国;硫化物型矿占40%,主要分布在加拿大、俄罗斯、澳大利亚、中国、南非等国家。此外,在深海特别是在太平洋深海的锰结核中也蕴藏着丰富的镍。

随着新的镍矿床的发现,世界镍资源分布格局发生了改变。澳大利亚镍资源储量从2002年以来一直处于世界第一的位置,2009年以2600万吨的储量依然位于世界储量榜首,是世界镍资源的核心区;新喀里多尼亚、俄罗斯、古巴、巴西及加拿大,这些国家镍储量虽然保持在世界前五的位置,但是占世界比重均降到10%以下;希腊、菲律宾及委内瑞拉的地位得到提升,尤其是委内瑞拉从2002年开始跻身世界镍资源大国行列(表1)。

值得关注的是,2009年世界镍储量为7100万吨,比上年增长100万吨。新增储量主要来自哥伦比亚,该国2008年储量为83万吨,2009年猛增至170万吨,增长了87万吨;与此同时,除了世界镍分布主要国家外,其他国家也陆续发现新的镍矿床,镍储量合计由2008年的220万吨增加至2009年的419万吨,增加了199万吨。

表1 2009年镍矿资源储量分布主要国家

图1 2000~2009年伦敦金属交易所现货镍金属年均价格变化曲线

回顾2009年LME镍价,年初,镍价处于先扬后抑的走势,2月初因中国增加金属战略以及十大产业振兴规划出台的消息而走高,但是到2月底3月初,由于全球不锈钢行业依旧低迷,钢厂减产的消息接踵而至,镍价又开始下降,最低9000美元/吨。年中二、三季度,美元指数大跌,LME镍价开始上冲,突破2万美元/吨。9月美元指数上涨,LME金属价格全线下跌。年底,镍价开始补涨,重回1.9万美元/吨。如果说具有较强金融属性的有色金属较其他行业对全球经济更敏感的话,则镍在有色金属里更是属于指标性品种。

六、结论

国际方面,2008年以来,全球经济增速放缓,不锈钢行业需求低迷,不锈钢行业不景气是导致镍消费量下滑的关键因素。不锈钢生产大约占据了全球镍需求总量的一半。2009年全球镍市场供需依旧过剩。INSG最新数据显示,2009年全球精炼镍产量132万吨,消费量131.5万吨,供需相对平衡。

国内方面,中国不锈钢市场一枝独秀。美国商品研究所(CRU)数据显示,2009年全球不锈钢粗钢产量2483万吨,同比减少6.1%。中国的不锈钢生产却一直快速增长。2009年中国内地产量达到900万吨,增长29%,中国台湾地区产量149万吨,增长15%。中国不锈钢产量占世界总产量的份额从2008年的26%提高到2009年的37%。与此同时,镍价上涨,一季度现货价格8万~9万元/吨,4月份达到12.8万元/吨,于三季度达到最高15万元/吨,年末保持14万元/吨的价格。近十年来我国的镍矿储量几乎没有增加,由于缺少未来可开发的新矿山,几乎不可能大量增加国内原料的供应量。我国将不可避免地面临镍供应长期短缺的局面。

(冯丹丹)

『捌』 亮镍、半亮镍、珍珠镍有什么区别怎么分析

亮镍是电镀的条件不同,如果镀后原子排列整齐,可以反射可见光,为亮镍。半亮镍用内途及特性: 容1、整平性极佳,柔韧性能良好。 2、电流效率达94-95%。 3、镀层不含硫,应力低。 4、与多层镍组合抗蚀性能好。 珍珠镍用途及特性: 1、有如珍珠般瑰丽的缎面电镀镍层。 2、无须特别的冷却、加热装置。 3、浴管理容易。 4、有平滑的表面,不易留下指纹。

『玖』 什么是镍合金成分分析/牌号鉴定

镍合金是以镍为基加入其他元素组成的合金。镍具有良好的力学、物理和化学专性能,添加属适宜的元素可提高它的抗氧化性、耐蚀性、高温强度和改善某些物理性能。镍合金可作为电子管用材料、精密合金(磁性合金、精密电阻合金、电热合金等)、镍基高温合金以及镍基耐蚀合金和形状记忆合金等。在能源开发、化工、电子、航海、航空和航天等部门中,镍合金都有广泛用途。

『拾』 重量法分析镍时丁二铜肟的加入量过多对分析结果有什么影响

丁二酮肟重量法测镍一、适用范围:本标准适用于碳钢、中、低、高合金钢、精密合金、高温合金中镍量的测定,测定范围:2%以上。 二、原理方法:在乙酸铵缓冲溶液中,用亚硫酸钠将铁还原至二价,酒石酸做络合剂,在PH6.0-6.4时,镍和丁二酮肟完全生成沉淀,与铁、钴、铜、锰、钼、铬、钨、钒等元素分离,丁二酮肟镍经145±5℃烘干并称至恒重。 三、主要试剂:无水亚硫酸钠溶液(20%):用时配置,过滤后使用。 硫代硫酸钠溶液(20%):用时配置,过滤后使用。 丁二酮肟乙醇溶液(1%):过滤后使用。 四、分析步骤: 1、制样:称取试样小于2g以内(控制镍含量10-50mg范围内),以水湿润,加入王水,盖上表面皿,缓慢加热溶解,加高氯酸(每g试样加12-15ml,含硅还需加氢氟酸),加热蒸发至冒烟(含铬量超过40mg可用盐酸分次出去),移至低温处继续冒高氯酸烟回流10-15min,取下稍冷,加10ml盐酸,100ml热水,加热溶解盐类,用滤纸过滤至≥500ml烧杯中,并洗涤滤纸和沉淀8次,使溶液控制在250ml内。 2、加30ml酒石酸溶液(50%)(试样小于1g不含钴减为20ml), 3、边搅拌变滴加氢氧化铵调节PH至9(含钨、钼较高是,溶液温度不超过 70℃);放置片刻。 4、在不断搅拌下,加盐酸(1+1)酸化至PH3.5左右。 5、加20ml无水亚硫酸钠溶液(20%),搅拌片刻。 6、用氨水调节溶液PH4.5。 7、加热至45-50时,加入硫代硫酸钠(20%)(Cu30mg内加10ml,超过30mg,加20ml),搅拌片刻,放置5min, 8、加丁二酮肟乙醇溶液(1%)(按每1mg镍、钴、铜加丁二酮肟乙醇溶液 0.6ml,在过量10ml), 9、在不断搅拌下,加20ml乙酸铵(50%),PH应为6.0-6.4(低于用氨水调节),调节溶液总体积在400ml(含钴、铜控制在500ml), 10、 静置陈化30-60min(温度50℃,根据钴、铜含量控制陈化时间)。 11、 冷却至室温,已恒重玻璃坩埚负压抽滤,用冷水洗涤烧杯和沉淀各8 次,洗涤溶液控制200ml, 12、 将玻璃坩埚置于145±5℃烘干,称重。 五、分析结果计算: Ni%=(M1-M2)*0.2032*100/M; 式中:M1为玻璃坩埚和丁二酮肟镍沉淀的质量,g M2为玻璃坩埚的质量,g M为试样量,g 0.2032为丁二酮肟镍换算镍的换算因数。 备注:镍允许误差在0.06-0.5%。

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