锑网分析

1. 铸铁中锑元素如何分析需要化学分析操作规程锑元素如何测定

国家标准分析方法：GB/T 223.47─1994《钢铁及合金化学分析方法载体沉淀-钼蓝光度法测定锑量》。
分析方法：分光光度法。
1．方法要点
试样以盐酸溶解，在c(HCl)=10mol／L盐酸介质中，以氯化亚锡将五价锑还原成三价，三价铁还原成二价。再用亚硝酸钠氧化锑成五价，过量的亚硝酸钠以尿素破坏，所生成的
SbCl6-配合阴离子与孔雀绿形成绿色配合物，用苯萃取，以光度法测定锑含量。
2．主要反应

3．试剂
(1)盐酸溶液(5+1)。
(2)硝酸(浓)。
(3)氯化亚锡溶液(10％)称取5g氯化亚锡溶于50mL(5千1)盐酸溶液中。
(4)亚硝酸钠溶液(10％)。
(5)尿素溶液称取100g尿素溶于100mL水中。
(6)磷酸溶掖(1+5)。
(7)苯。
(8)孔雀绿溶液(0.2％)。
(9)锑标准溶液 称取0.2743g酒石酸锑钾(优级纯)，溶于40mL_硫酸溶液(1+1)中，移入1000mL容量瓶中，加160mL硫酸溶液(1+1)，以水稀释近刻线，冷却至室温后再以水稀释至刻线．摇匀，此溶液每mL含0.1mg锑。
吸取10mL锑标准溶液于100mL容量瓶中，以盐酸溶液(5+1)稀释至刻线，摇匀。此溶液1mL含0.0lmg锑。
4．分析步骤
称取试样0.1000g于125mL三角瓶中，加7mL盐酸溶液，徐徐加热溶解。溶完后滴加浓硝酸至溶液清亮为止，加热煮沸1～2min，冷却后滴加氯化亚锡溶液至三价铁黄色消失后再过量2滴，摇匀。静置30s～1min，加3mL亚硝酸钠溶液，充分摇动1min，静置1min后，加1.5mL尿素溶液，25mL磷酸溶液．摇匀后立即移人125mL分液漏斗中。准确加入10mL苯，10滴孔雀绿溶液，充分摇动2min，静置分层。放出水相，然后以滤纸(内放少量脱脂棉)过滤，脱除残余的水。在波长610nm处以苯作空白，用1cm比色皿测其吸光度。
5．标准曲线的绘制
称取0.1000g纯铁六份于6个125mL锥形瓶中，然后分别加入0，0.1，0.3，0.5，0.7，1mL锑标准溶液。然后按分析步骤进行。根据苯萃取液的吸光度和锑的含量绘成工作曲线。
6．附注
(1)试样在溶解过程中有一部分锑成为四价状态，而亚硝酸钠只能将三价锑氧化成五价锑，不能氧化四价锑。因此必须用氯化亚锡将锑还原成三价后再以亚硝酸钠氧化。
(2)氧化时，c(HCl)为6～9mol／L。
(3)若三价铁有严重干扰时，可加磷酸消除。
(4)五价锑配合阴离子能部分水解，因此加磷酸后应立即萃取。
(5)锑标准溶液以盐酸溶液(1+1)稀释后只能稳定一个月，改为盐酸溶液(5+1)稀释后可以稳定两个月。
7．测定范围
锑含量0.0010％～0.010％。
8．测定误差：
w(sb)／％ 允许差／％
0.0010～0.0050 0.0003
0.0050～0.01 0.001

2. 锑今天网价是多少钱一个金属吨

金属吨就是一顿金属锭的价格； 现在的铜价格是82000元左右，按金属吨60%计价：82000*0.6=49200 假如你的矿石喊铜2个， 回收率是85 每吨进入精粉的是多少怎么算蔼— 即每吨进入精粉的为2%*0.85=1.7%，产值492*1.7元

3. 锑矿石中锑的物相分析

方法提要

本分析系统可测定锑的氧化物、硫化物和锑酸盐三相。方法系用HCl（1+5）浸取锑华，继之用HNO₃（1+2）在沸水浴上浸取辉锑矿及脆硫锑铅矿等所有锑的硫化物，在最后的残渣中测定黄锑华、锑赭石及水锑钙石矿等。分析流程见图1.41。

图1.41 锑矿石锑的物相分析流程

试剂配制

Ce（SO₄）₂标准溶液 1mL 0.025mol/L Ce（SO₄）₂标准溶液相当于1.522mg Sb。

分析步骤

（1）锑华及方锑矿（Sb₂O₃）中锑的测定。称取0.2～1.0g试样于300mL烧杯中，加入少许Na₂SO₃（约几十毫克），加入50mL HCl（1+5），在室温搅拌浸取45min，用快速滤纸加纸浆过滤入300mL烧杯中，沉淀与烧杯用HCl（1+11）洗2次，再用水洗沉淀与无Cl^-（约6～7次）。残渣保留，用于测定下一项。滤液煮沸，加入2滴甲基橙指示剂，用氨水中和至黄色，再过量1～2 滴，加入0.1g MnSO₄，搅拌至全溶解后，加入少许KMnO₄（约0.1g），搅拌均匀后加热煮沸2～3min（此时有MnO₂沉淀析出），用快速滤纸加纸浆过滤，用热水洗至无Cl^-（冲洗沉淀洗5～6次），弃去滤液。将沉淀连同滤纸放回原烧杯中，加2g K₂SO₄，20mL HNO₃和20mL H₂SO₄，置电炉上加热，并滴加HNO₃破坏滤纸，直至溶液无黑色（呈无色或淡黄色）蒸发至H₂SO₄冒烟后取下，冷后加入1g尿素，继续加热至再冒H₂SO₄烟后取下，溶液稍冷后，加入0.1～0.2g Na₂S，加热至析出的单体硫完全消失，取下，以下按Ce（SO₄）₂滴定法测定Sb。

（2）硫化物中锑的测定。上述残渣及滤纸放回原烧杯中，加入15mL预先热至80～90℃的HNO₃（1+2），在沸水浴上经常搅拌，加热浸取25～30min。用快速滤纸过滤入300mL烧杯中，用HNO₃（1+14）洗烧杯2次，洗沉淀4次，残渣留作测定黄锑华及锑酸盐中的Sb。滤液蒸发至体积约30mL，加15～20mL H₂SO₄，继续蒸发至冒H₂SO₄烟取下。冷后加入1g尿素，加热至冒烟取下。稍冷后加入0.1g Na₂S，在高温电炉上加热至析出的单体硫完全消失。以下按Ce（SO₄）₂滴定法测定Sb。

（3）黄锑华及锑酸盐矿中锑的测定。浸取硫化物后的残渣连同滤纸放入原烧杯中，加入2g K₂SO₄、20mL HNO₃、20mL H₂SO₄，在高温电炉上加热至滤纸破坏完全（滴加HNO₃使黑色退去，溶液呈无色或淡黄色）取下，冷后加入1g尿素，加热至冒烟，冷后，加入0.1～0.2g Na₂S，于高温电炉上加热至析出的单体硫消失，以下按Ce（SO₄）₂滴定法测定Sb。

注意事项

（1）测定Sb₂O₃中的Sb时，在洗涤沉淀的热水中加入少许NH₄NO₃，可防止Mn漏下而将Sb带入滤液，如加入稍过量的KMnO₄可防止上述情况发生。

（2）如Na₂S质量差或潮解，可酌量增加用量，以使Sb⁵⁺完全还原。加入0.3g硫酸联胺，加热至无小气泡，效果亦很好。用滤纸还原Sb⁵⁺不如前两者迅速。

4. 一般锑矿石的物相分析

图45.1 盐酸-硝酸法流程示意图

(1)锑华等氧化物的分析

称取0.2～1.0g(精确至0.0001g)试样，置于250mL烧杯中，加入50mL2mol/LHCl，在室温下浸取45min。过滤，滤液用100mL容量瓶承接，先用2mol/LHCl洗涤2次(每次约5mL)，再用水洗涤5～6次(至无氯离子)。于容量瓶中加入20～30mg抗坏血酸和2mL1%动物胶溶液，用水稀释至刻度，摇匀。锑含量很低时，用极谱法测定锑华中锑的含量;锑华含量很高时，可直接用溴酸钾容量法测定。

(2)辉锑矿等硫化物的分析

浸取锑华等氧化矿之后的残渣连同滤纸放回原烧杯中，加入100mL预热至80～90℃的(1+3)HNO₃，水浴浸取25～30min。过滤，用(1+9)HNO₃洗涤3～4次，再用水洗涤3～4次。滤液中加入5～10mLH₂SO₄和2gK₂SO₄，加热至冒白烟。冷却，用少量水冲洗杯壁，继续加热蒸至冒三氧化硫白烟，取下冷却，加入0.1～0.2gNa₂S，继续加热至析出的硫磺完全消失为止。选择适宜方法测定锑。

(3)黄锑华等锑酸盐的分析

浸取辉锑矿之后的残渣连同滤纸放回原烧杯中，加入2gK₂SO₄和10～15mL(1+1)HNO₃-H₂SO₄混合酸，加热蒸发至三氧化硫白烟冒尽并不再显黑色为止。取下冷却，加水煮沸后，选择适宜方法测定锑。

5. 为什么没有锑水质在线分析仪的检定规程或方法

溶解性：能与水、乙醇或乙醚以任何比例混合。

过氧化氢水溶液为无色透明液体，溶于水、醇、乙醚，不溶于苯、石油醚。
纯过氧化氢是淡蓝色的粘稠液体，熔点-0.43 °C，沸点150.2 °C，纯的过氧化氢其分子构型会改变，所以熔沸点也会发生变化。凝固点时固体密度为1.71g/cm³，密度随温度升高而减小。它的缔合程度比H2O大，所以它的介电常数和沸点比水高。纯过氧化氢比较稳定，加热到153 °C便猛烈的分解为水和氧气。

6. 锑精矿分析

锑精矿分析一般要求测定锑、砷、铅、硫、汞、锌、硒、碲、金、银等项目，其中金、银为商业计价元素。各元素分析方法可参见本章45.4伴生元素的测定方法和本章

45.3.1 锑的硫酸铈容量法测定。

7. 要做元素锑（Sb）的分析，有什么好建议

(1)正四面体60°(2)4s24p3(3)N>P>As>Sb(4)sp3弱N2H4中的N原子上电子云密度小于NH3，更难结合H＋2N2H4＋N2O4=3N2＋4H2O(5)离子晶体48(1)N4中氮原子的轨道杂化方式为sp3，其空间构型可参照P4(白磷)，应为正四面体结构，N—N键的键角为60°；(2)砷位于第四周期ⅤA族，其最外层电子排布式为4s24p3；(3)同主族元素从上到下，元素的电负性逐渐减小；(4)联氨(HN2—NH2)中氮原子与其他原子结合形成三个σ键，还有一对孤电子对，其轨道杂化方式为sp3；与NH3相比，N2H4碱性弱，因为N2H4相当于NH3的一个H原子换成了—NH2，N原子的吸电子能力远强于H原子，因此N2H4中的N原子上电子云密度小于NH3，更难结合H＋；(5)N元素位于第二周期，该周期中原子半径最小的主族元素为F，CaF2为离子晶体，该晶胞中Ca2＋的个数为8×＋6×＝4，F－均在晶胞内部，故为8个。

8. 年锑供需形势分析

一、国内外资源状况

(一)世界锑资源状况

根据美国地质调查局的统计，截至2009年底，世界锑矿储量210万吨。其中，储量最多的国家是中国，为79万吨(表1)。

表1 2009年世界锑矿资源储量分布主要国家单位:吨

资料来源:Mineral Commodity Summaries，2010

世界锑矿资源主要分布在中国、俄罗斯、泰国和玻利维亚，四国储量占世界锑矿储量的89%。我国是世界上最大的锑矿资源国，锑矿储量占世界总量的37.6%。按照现有产量，世界锑矿储量尚可开采11年。

(二)我国锑资源状况

根据《全国矿产资源储量通报》(2009)，截至2009年底，我国锑矿查明资源储量266.8万吨，其中储量47万吨，基础储量76.5万吨，资源量190.3万吨。查明资源储量比上年净增15.3万吨，增长6.1%(表2)。

表2 2009年我国锑矿资源储量分布情况单位:万吨(金属量)

图3 2009年英国《金属导报》MMTA标准Ⅱ级锑月平均价走势

(二)国内锑市场价格走势

2009年初，国内锑市场受国际金融危机影响，需求低迷，进入3月份后国内需求状况稳步增强，并对国内锑价产生重要支撑作用，截至3月底，长江有色金属现货市场2#锑锭价格稳定在29500～30500元/吨之间;4月10日，国土资源部首次对全国锑矿下达开采总量控制指标并暂停受理锑矿勘查许可证、采矿许可证申请，三天后湖南有色金属集团公司决定对锑实施收储，受其影响国内供应商表现出明显的惜售心理，并以现货市场供应紧张为由提高锑锭价格，国内锑价止跌回升，2#锑锭价格从4月初的29500～30500元/吨缓升至6月底的31500～32500元/吨;7月，国内锑价陡然上扬，历经三次价格上调，2#锑锭价格从月初的32000～32500元/吨上涨至月末的40000～41000元/吨;8～9月，国内锑市场进入调整状态，国内锑价略有回调;10月8日，湖南省冷水江市锡矿山闪星锑业有限责任公司南矿发生事故，其所属两个矿山和湖南有色金属集团公司下属矿山均停产整顿接受安全检查。这一事件对国内锑市场产生直接影响，再次引发国内锑价迅速飙升，2#锑锭价格在10月16日上涨至45000～46000元/吨，为2009年最高值;年底国内锑市场回稳，高位盘整。

六、结论

(一)世界锑市场供需趋势

进入21世纪，世界锑矿产量逐年上升，从2000年的11.6万吨增至2009年的19.1万吨，年平均增长5.7%。其中，中国产量一直占世界总产量的85%～88%。尽管中国最近几年加大了对锑矿山开采的整治力度，锑矿产量有所下降，但仍然是国际上锑矿和锑产品的最大供应国。

阻燃剂仍然是锑消费主要领域，此外，还有冶金添加剂及非阻燃剂类的锑化学品消耗，冶金添加剂的主要用锑领域是蓄电池行业。美国、西欧以及日本是阻燃剂的三大主要市场。近几年来，欧美市场对锑品的需求保持相对稳定，每年消费量维持在5.5万吨左右。其中阻燃剂用锑量约占70%，铅酸蓄电池约占15%，其余消费来自化工和玻璃、陶瓷等行业。

受全球金融危机影响，国外市场锑需求仍处于较低水平，价格低位运行，生产企业被迫压缩产能，消费商购买意愿不强，刚性需求尚未恢复。随着美国、欧盟、日本等主要国家和地区经济形势出现积极变化，全球经济正开始逐步走出衰退，但仍不稳定，因此国外市场锑需求回暖尚需时日。

(二)我国锑市场供需趋势

由近几年锑品价格变化趋势可以看出，在世界锑品生产和贸易中我国因素愈加明显，我国在锑市场的话语权逐渐增强。我国是世界锑资源大国，锑储量、产量以及出口量均居世界首位。

从2001年起，国际锑市场结束了长期低迷的时期，价格的上涨刺激了国内锑矿主产区及其他地区锑矿开采。尽管湖南等地的锑矿开发在一定程度上弥补了广西的减产，但从2003年底开始，中国主产区原料库存业已告罄，贸易商以及生产商普遍采取惜售的策略，支持锑价保持在较高水平。由于国内锑精矿供应锐减，2002年以来，锑价持续走强并不断创出近年来的高点，市场供需关系发生转变，从以往的买方市场转化为卖方市场。此轮上涨行情一直持续到2008年第三季度，随着金融危机的爆发并逐步冲击实体经济，2008年第四季度起，锑的需求大幅萎缩。2009年，国土资源部首次对全国锑矿实行开采总量控制管理，明确了限采限产的方向，从而在源头上控制了锑供应。湖南有色金属集团公司对锑等5种有色金属产品实施收储、锡矿山闪星锑业有限责任公司发生南矿事故、国家严厉打击走私行为等事件进一步加剧了锑市场供应紧张的局面，国内锑消费需求表现强劲、稳中有升，并对锑价产生重要支撑作用。

2009年，我国锑消费量约为6.3万吨，已成为世界上最大的锑消费国。近几年随着我国工业的发展，锑的消费结构发生了巨大变化。阻燃剂锑用量急剧上升，由原来的不到10%迅速增加到50%左右，随着国家各种法规的逐步健全，阻燃行业正在走上快速发展的道路，氧化锑在阻燃剂领域还将继续发挥更大的作用。公安部《关于进一步加强公共场所阻燃制品监督管理的通知》规定，自2008年7月1日起，凡是涉及在公共场所使用的阻燃建筑制品、阻燃织物、阻燃塑料或橡胶、阻燃泡沫塑料、阻燃家具及组件和阻燃电线电缆六大类产品必须满足强制性国家标准《公共场所阻燃制品及组件燃烧性能要求和标识》的要求，促使终端产品的阻燃剂用量增加明显。各方一直期待的《阻燃法》的尽早立法，对拓宽阻燃材料的使用领域、加速国内锑品的需求增长有着至关重要的作用，将会成为锑消费增长的最大利好。

(袁博)

9. 含自然锑的锑矿石物相分析

自然锑是氧化带矿石中较少见的矿物，除个别矿床的矿石中有少量存在外，一般矿石中均不含自然锑。含自然锑的锑矿石物相分析与普通锑矿石基本相同，只要增加自然锑的测定即可。

推荐硫酸铜-盐酸溶液作为自然锑的选择性溶剂，其他锑矿物的分离方法与本章前面叙述的方法相同。采用2mol/LHCl分离锑华等氧化物时，为了抑制自然锑的溶解，必须加入还原剂。用20g/LCuSO₄-(3+7)HCl室温浸取10min，自然锑的浸取率在99%以上。辉锑矿、黄锑华的浸取率各约1%。分析流程如图45.3所示。

图45.3 含自然锑的锑矿石物相分析流程示意图

(1)锑华(包括方锑矿)的测定

详见本章45.7.2(1)锑华等氧化物的分析。

(2)自然锑的测定

在分离锑华后的残渣中，加50mL20g/LCuSO₄-(3+7)HCl，室温搅拌10min。过滤，(1+99)HCl洗涤，再用水洗涤。滤液中测定锑。若测出结果低于辉锑矿及黄锑华等合量的2%(相对值)时，可视为无自然锑。

(3)辉锑矿等其他相的测定

详见本章45.7.2一般锑矿石物相分析。

参考文献

多金属矿石分析化学规程［S］(DZG93-01).1993.西安:陕西科学技术出版社

锑精矿化学分析方法［S］(YS/T556.1～7-2006).2006.北京:中国标准出版社

钨、锡、汞、锑矿地质勘查规范［S］(DZ/T0201—2002).2002.北京:地质出版社

本章编写人:易晓明、王干珍、刘立萍(湖南省矿产测试利用研究所)。