『壹』 任务铁矿石分析方法的选择
任务描述
在岩石矿物分析工作中，元素及其化合物的掩蔽、分离和测定都是以它们的分析化学性质为基础的。所以，讨论和研究它们的分析化学性质是极其必要的。本任务对铁的化学性质、铁矿石的分解方法、铁的分析方法选用等进行了阐述。通过本任务的学习，知道铁的化学性质，能根据矿石的特性、分析项目的要求及干扰元素的分离等情况选择适当的分解方法，学会基于被测试样中铁含量的高低以及对分析结果准确度的要求不同而选用适当的分析方法，能正确填写样品流转单。
任务分析
一、铁在自然界的存在
铁在自然界（地壳）分布很广，也是最常用的金属，约占地壳质量的5.1%，居元素分布序列中的第四位，仅次于氧、硅和铝。它的最大用途是用于炼钢；也大量用来制造铸铁和煅铁。铁和其化合物还用作磁铁、染料（墨水、蓝晒图纸、胭脂颜料）和磨料（红铁粉）。但由于铁很容易与其他元素化合而成各种铁矿物（化合物）存在，所以地壳中很少有天然纯铁存在。我们所说的铁矿石是指在现代技术条件下能冶炼出铁来而又经济的铁矿物。
铁矿石从主要成分上划分至少可以分为：赤铁矿，主要有效成分Fe2O3；褐铁矿，主要有效成分mFe2O3·nH2O；磁铁矿，主要有效成分Fe3O4；菱（黄）铁矿，主要有效成分FeCO3（Fe2S3）；纯铁矿，主要有效成分单质铁；以及上述矿藏的混生矿或与其他黑色金属的伴生矿。铁精矿中铁的含量（品位）大小直接决定着铁的产量，所以生产中特别注重铁矿石的含量。铁精矿中铁含量的大小的主要测定方法有EDTA配位滴定法、重铬酸钾容量法。铁矿石中全铁含量的测定，目前国内外主要采用重铬酸钾容量法。
二、铁的分析化学性质
（一）铁的化学性质简述
铁（Fe），原子序数26，相对原子质量55.847，铁的密度为7.9g/cm3，铁有多种同素异形体，如α铁、β铁、γ铁、σ铁等。铁是比较活泼的金属，在金属活动顺序表里排在氢的前面。常温时，铁在干燥的空气里不易与氧、硫、氯等非金属单质起反应，在高温时，则剧烈反应。铁在氧气中燃烧，生成Fe3O4，炽热的铁和水蒸气起反应也生成Fe3O4。铁易溶于稀的无机酸和浓盐酸中，生成二价铁盐，并放出氢气。在常温下遇浓硫酸或浓硝酸时，表面生成一层氧化物保护膜，使铁“钝化”，故可用铁制品盛装浓硫酸或浓硝酸。铁是一变价元素，常见价态为＋2价和＋3价。铁与盐酸、稀硫酸等反应时失去两个电子，成为＋2价。与Cl2、Br2、硝酸及热浓硫酸反应，则被氧化成Fe3＋。铁与氧气或水蒸气反应生成的Fe3O4，可以看成是FeO·Fe2O3，其中有1/3的Fe为＋2价，另2/3为＋3价。铁的＋3价化合物较为稳定。铁的化合物主要有两大类：亚铁Fe（Ⅱ）和正铁Fe（Ⅲ）化合物，亚铁化合物有氧化亚铁（FeO）、氯化亚铁（FeCl2）、硫酸亚铁（FeSO4）、氢氧化亚铁［Fe（OH）2］等；正铁化合物有三氧化二铁（Fe2O3）、三氯化铁（FeCl3）、硫酸铁［Fe2（SO4）3］、氢氧化铁［Fe（OH）3］等。
Fe2＋呈淡绿色，在碱性溶液中易被氧化成Fe3＋。Fe3＋的颜色随水解程度的增大而由黄色经橙色变到棕色。纯净的Fe3＋为淡紫色。Fe2＋和Fe3＋均易与无机或有机配位体形成稳定的配位化合物。
（二）亚铁的氧化还原性质
在碱性溶液中亚铁极易被氧化，空气中的氧就可以将其氧化为Fe3＋：
4Fe（OH）2＋O2＋2H2O→4Fe（OH）3
与此同时，有少量的亚铁还可发生歧化作用而形成Fe3＋和Fe0。亚铁盐在中性溶液中被空气中的氧氧化时，其速度远较在酸性溶液中为快，在醇溶液中其氧化速度较在水溶液中为快；在反应过程中，pH、温度及盐类等条件对反应均有影响。反应结果往往有碱式盐生成：
4Fe2＋＋O2＋2Cl-→2FeOCl＋2Fe3＋
在酸性溶液中的亚铁比在碱性或中性溶液中稳定得多。氢离子浓度越大，其氧化反应越不容易进行。因此，要氧化酸性溶液中的亚铁成为Fe3＋，必须采用相当强的氧化剂。许多具有强氧化性的含氧酸盐，如高锰酸盐、重铬酸盐、钒酸盐、氯酸盐、高氯酸盐等，均可在酸性环境中氧化亚铁为氧化铁。其中高锰酸盐、重铬酸盐等可配成标准溶液直接滴定亚铁。
（三）三价铁的氧化还原性质
三价铁是铁的最稳定状态。在酸性溶液中，三价铁是缓和的氧化剂，一般情况下只有较强的还原剂才能将它还原。这些还原剂有硫化氢、硫代硫酸钠、亚硫酸钠、氯化亚锡、碘化钾、亚钛盐、亚汞盐、金属锌或铝以及一些有机还原剂如盐酸羟胺、抗坏血酸、硫脲等。其中硫酸亚钛、硝酸亚汞可用来直接滴定三价铁，氯化亚锡在铁的容量法中的应用亦为大家所熟知。
（四）铁的配位性质
1.铁的无机配合物
三价铁和亚铁的硫酸盐都可与硫酸盐或硫酸铵形成复盐。其中最重要的是（NH4）2SO4·FeSO4·6H2O。此复盐的亚铁的稳定性较大，在分析中可用它来配制亚铁的标准溶液。三价铁的复盐中，铁铵钒（NH4Fe（SO4）2·12H2O）也常被用来配制三价铁的标准溶液。
铁离子和亚铁离子可分别与氟离子、氯离子形成配位数不同的多种配合物。分析中常利用［FeF6］3-配离子的形成以掩蔽Fe3＋，在盐酸溶液中Fe3＋与Cl-形成的配离子为黄色，可借以粗略判定溶液中Fe3＋的存在。
铁离子与硫氰酸根离子形成深红色配合物。此反应可用于Fe3＋的定性分析和比色法测定。
在过量磷酸根离子存在下，铁离子可形成稳定的无色配离子，在分析中可借此掩蔽Fe3＋。此外，在用磷酸分解铁矿石的过程中，也利用了三价铁与磷酸根离子形成稳定配合物的反应。
2.铁的有机配合物
EDTA与三价铁的配位反应应用十分广泛。亚铁的EDTA配合物不如三价铁的EDTA配合物稳定，因此在分析中主要应用三价铁与EDTA的配位反应以掩蔽Fe3＋或进行容量法测定。
邻啡罗啉与亚铁离子形成较稳定的红色配合物，反应的灵敏度很高，可用于亚铁的分光光度法测定。
其他的许多配位剂，如铜试剂、三乙醇胺、柠檬酸盐、酒石酸盐等与三价铁离子形成配合物的反应，在分离、掩蔽中都有应用。
三、铁矿石的分解方法
铁矿石的分解，通常采用酸分解和碱性熔剂熔融的方法。酸分解时，常用以下几种方法：
（1）盐酸分解：铁矿石一般能为盐酸加热分解，含铁的硅酸盐难溶于盐酸，可加少许氢氟酸或氟化铵使试样分解完全。磁铁矿溶解的速度很慢，可加几滴氯化亚锡溶液，使分解速度加快。
（2）硫酸-氢氟酸分解：试样在铂坩埚或塑料坩埚中，加1∶1 硫酸10 滴、氢氟酸4～5mL，低温加热，待冒出三氧化硫白烟后，用盐酸提取。
（3）磷酸或硫-磷混合酸分解：溶矿时需加热至水分完全蒸发并出现三氧化硫白烟后，再加热数分钟。但应注意加热时间不能过长，以防止生成焦磷酸盐。
目前采用碱性熔剂熔融分解试样较为普遍。常用的熔剂有碳酸钠、过氧化钠、氢氧化钠和氢氧化钾等在银坩埚、镍坩埚或高铝坩埚中熔融。用碳酸钠直接在铂坩埚中熔融，由于铁矿中含大量铁会损害坩埚，同时铂的存在会影响铁的测定，所以很少采用。
在实际应用中，应根据矿石的特性、分析项目的要求及干扰元素的分离等情况选择适当的分解方法。对于含有硫化物和有机物的铁矿石，应将试样预先在550～600℃温度下灼烧以除去硫及有机物，然后以盐酸分解，并加入少量硝酸，使试样分解完全。
四、铁的分析方法
（一）重铬酸钾容量法
（1）无汞重铬酸钾容量法：试样用硫酸-磷酸混酸溶解，加入盐酸在热沸状态下用氯化亚锡还原大部分三价铁。在冷溶液中以钨酸钠为指示剂，滴加三氯化钛还原剩余三价铁，并稍过量，在二氧化碳气体保护下，用重铬酸钾氧化过量三氯化钛，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定到终点。根据消耗的重铬酸钾标准溶液的体积计算试样中全铁百分含量。
（2）有汞重铬酸钾容量法：在酸性溶液中，用氯化亚锡将三价铁还原为二价铁，加入氯化汞以除去过量的氯化亚锡，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色。反应方程式：
岩石矿物分析
岩石矿物分析
岩石矿物分析
经典的重铬酸钾法测定铁时，采用氯化亚锡将溶液中的Fe3＋还原为Fe2＋。然后用氯化汞除去过量的氯化亚锡，汞盐会造成污染，因此中国在20世纪60年代以来发展了“不用汞盐的测铁法”。
（二）EDTA配位滴定法
铁矿石经浓盐酸溶解，低温加热直至溶解完全后冷却，加水将溶液稀释至一定浓度，再加入硝酸和氨水调节溶液pH＝1.8～2，以磺基水杨酸为指示剂，用EDTA标液滴定，终点由紫红色变为亮黄色。
本法与经典法对铁矿石中全铁量测试结果准确度、精密度是一致的，本法可以避免因为加入HgCl2溶液而造成环境污染，有害于人的身体健康的弊病，且本法操作比经典法简便，完全可以采用。
（三）邻啡罗啉比色法
以盐酸羟胺为还原剂，将三价铁还原为二价铁，在pH＝2～9的范围内，二价铁与邻啡罗啉反应生成橙红色的配合物［Fe（Cl2H8N2）3］2＋，借此进行比色测定。其反应如下：
4FeCl3＋2NH2OH·HCl→4FeCl2＋N2O＋6HCl＋H2O
Fe2＋＋3Cl2H8N2→［Fe（Cl2H8N2）3］2＋（橙红色）
这种反应对Fe2＋很灵敏，形成的颜色至少可以保持15天不变。当溶液中有大量钙和磷时，反应酸度应大些，以防CaHPO4·2 H2O沉淀的形成。在显色溶液中铁的含量在0.1～6mg/mL时符合Beer定律，波长530 nm。
（四）原子吸收光谱法
利用铁空心阴极灯发出的铁的特征谱线的辐射，通过含铁试样所产生的原子蒸汽时，被蒸汽中铁元素的基态原子所吸收，由辐射特征谱线光被减弱的程度来测定试样中铁元素的含量。铁的最灵敏吸收线波长为248.3nm，测定下限可达0.01mg/mL（Fe），最佳测定浓度范围为2～20mg/mL（Fe）。
（五）X射线荧光分析法
X射线荧光光谱分析法具有分析速度快、试样加工相对简单、偶然误差小及分析精度高的特点，已广泛应用于各种原材料的分析中，并逐步应用于铁矿石的分析中。但由于铁矿石成分非常复杂，主成分含量较高，变化范围大，使基体变化大，对X射线荧光分析造成不利影响，致使在用通常压片法进行铁矿石分析时，其准确度不如化学法高。采用玻璃熔片法对样品进行熔融稀释处理，可以有效地消除荧光分析中的基体效应，提高荧光分析的准确度。
X射线荧光分析法的优点之一是各元素的特征谱线数量少。测定铁通常选用的是Kα线，其波长为1.93Å（1Å＝0.1nm）。
五、铁矿石的分析任务及其分析方法的选择
基于被测试样中铁含量的高低不同以及对分析结果准确度的要求不同，可采用的测定方法有很多。目前，岩石矿物试样中高含量铁的测定主要采用容量分析法。其中重铬酸钾容量法应用最广泛。此外，以氧化还原反应为基础的测定铁的容量法还有高锰酸钾法、铈量法、碘量法、硝酸亚汞法以及钛量法等。以配位反应为基础的容量法中较常采用的是EDTA法。试样中低含量铁的测定，常用的有磺基水杨酸分光光度法和邻菲罗啉分光光度法以及原子吸收分光光度法。X射线荧光分析法也已用于岩石矿物试样中铁的测定。
氯化亚锡还原-重铬酸钾容量法具有稳定、准确、简易、快速等许多优点，但由于使用了剧毒的氯化汞，严重污染环境，危害人体健康。为了避免使用汞盐，近年来常采用氯化亚锡、三氯化钛联合还原-重铬酸钾容量法。原子吸收法操作简单、快速，结果的精密度、准确度高，但铁的光谱线较复杂，例如，在铁线248.3 nm附近还有248.8 nm线；为克服光谱干扰，应选择最小的狭缝或光谱带。
邻菲罗啉能与某些金属离子形成有色配合物而干扰测定。但在乙酸-乙酸铵的缓冲溶液中，不大于铁浓度10倍的铜、锌、钴、铬及小于2mg/L的镍，不干扰测定，当浓度再高时，可加入过量显色剂予以消除。
技能训练
实战训练
1.实训时按每小组5～8人分成几个小组。
2.每个小组进行角色扮演，利用所学知识并上网查询相关资料，完成铁矿石委托样品从样品验收到派发样品检验单工作。
3.填写附录一中表格1和表格2。
『贰』 若干重要铁矿床的铁矿石物相分析流程
1.受变质沉积铁矿床中铁的物相分析
这类铁矿床的典型代表之一是鞍山式铁矿，它是工业铁矿床的最重要类型，约占世界铁矿石产量的60%。铁矿石中的主要矿物有磁铁矿、赤铁矿、假象赤铁矿、褐铁矿、菱铁矿、镁铁白云石、石英、透闪石、铁镁闪石、绿泥石、阳起石以及少量的黄铁矿和磁黄铁矿。这类铁矿石物相分析的焦点在于测准磁性铁，其次是硅酸铁，下面推荐两个分析流程，再配以若干单独取样测定，可作铁矿石中各种铁的全物相分析。见图1.23和图1.24。
图1.23 鞍山式铁矿中铁的物相分析流程之一
注意事项
（1）流程之一适合于磁铁矿与碳酸铁连生体较多的样品，流程之二适合于连生体较少的样品。
（2）碳酸铁的测定，铁（Ⅱ）低时用邻菲啰啉吸光光度法，铁（Ⅱ）高时则用K2Cr2O7滴定法。
（3）当赤褐铁量较高时，碳酸铁相应同时测定Fe（Ⅲ），计入赤褐铁相。
（4）易溶硅酸铁（绿泥石类）多时，宜用流程之一，碳酸铁量高时宜用流程之二。
（5）单独取样测定黄铁矿，差减计算得硅酸铁。
图1.24 鞍山式铁矿中铁的物相分析流程之二
2.沉积铁矿床的物相分析
此类铁矿床的工业意义仅次于受变质沉积铁矿床，世界铁矿石产量约30%属于此类型。我国的河北宣龙铁矿和湖南的宁乡铁矿是这类铁矿床的代表。这类铁矿石组成比较简单，赤铁矿、褐铁矿两者占主要部分，磁铁矿、菱铁矿较少。脉石矿物主要有石英、绿泥石、海绿石、绢云母、蛇纹岩、铁镁闪岩、绿帘石、高岭石等。硫化物矿物有黄铁矿和磁黄铁矿。有时锰的高价氧化物可达百分之几。这类铁矿石的结构特征是嵌布粒度很细，矿物的化学活性大。
鞍山式铁矿物相分析流程之一，可用于这类矿石的物相分析。
3.中低温热液和沉积（变质）菱铁矿床
这类铁矿床在我国分布较广。除少数外，一般均属中小型铁矿床。陕西大西沟铁矿、贵州观音山铁矿是此类矿床的代表。其主要矿物有菱铁矿、磁铁矿、赤铁矿、褐铁矿、镁铁白云石。脉石矿物主要有石英、绢云母、钠闪石、绿泥石、斜长石、重晶石，并常伴生有黄铁矿、黄铜矿、闪锌矿和方铅矿等。在氧化矿石中，有高价锰的氧化物，这类铁矿石物相分析的焦点在于测准菱铁矿和磁性铁。
下面的分析流程，配以若干单独取样测定，可完成此类矿石中铁的全物相分析。见图1.25。
4.岩浆晚期铁矿床
这类铁矿在我国分布不少，最著名的是四川省的攀枝花钒钛磁铁矿。矿石中金属矿物主要有钛磁铁矿、钛铁矿、黄铁矿、磁黄铁矿、镍黄铁矿、黄铜矿和硫镍钴矿。脉石矿物有辉石、橄榄石、角闪石、斜长石、绿泥石、阳起石、尖晶石、绿帘石、蛇纹石、高岭石、磷灰石和方解石等。这类铁矿石中铁的物相分析主要矛盾是测准钛磁铁矿和钛铁矿。
下述分析流程比较简便可靠。见图1.26。
图1.25 大西沟式菱铁矿中铁的物相分析流程
图1.26 攀枝花式铁矿中铁的物相分析流程
『叁』 自然铁矿石需要做哪些分析
主要分析铁矿石中铁品位,以及其他杂质如硅,铝,磷,硫的含量,这些做ICP就可以了.还有必要做X射线衍射一确定铁矿石中到底有那些物质.另外还可以做下扫描电镜,以观察里面的晶相,这样可以确定铁矿石的种类,便于选矿.
『肆』 铁矿石化验需要分析哪些项目对应的分析项目需要什么仪器化验
100t出2.2t65.46%铁精粉，1t铁精粉要50t左右铁矿石，铁矿石品位不到2%，没有开采的价值，铁矿石跟毛石一样。
『伍』 铁矿石化学全分析样都分析哪些元素
铁矿石中常见元素有铁、硅、铝、硫、磷、钙、镁、锰、钛、铜、铅、锌、钾、钠、砷等。对铁矿石进行分析时，一般只测定全铁、硅、硫、磷。有时为了了解矿石氧化的状态以及确定是否可以磁选，则需要测定亚铁。从冶炼的角度考虑，则要求测定可溶铁（盐酸可溶）和硅酸铁。在铁矿的组合分析中，还需要增加测定氧化铝、氧化钙、氧化镁、氧化锰及砷、钾和钠。在全分析中，为了考虑对铁矿的综合评价和综合利用，常常还要测定钒、钛、铬、镍、钴、灼烧减量、化合水、吸附水、稀有分散元素，甚至稀土元素
『陆』 铁矿石试样的分析中，常用的溶剂有哪些，各有何特点
硅胶：色谱用硅胶为一多孔性物质，分子中具有硅氧烷的交链结构，同时在颗粒表面又有很多硅醇基。硅胶吸附作用的强弱与硅醇基的含量多少有关。硅醇基能够通过氢键的形成而吸附水分，因此硅胶的吸附力随吸着的水分增加而降低。 硅胶是一种酸性吸附剂，适用于中性或酸性成分的层析。同时硅胶又是一种弱酸性阳离子交换剂，其表面上的硅醇基能释放弱酸性的氢离子，当遇到较强的碱性化合物，则可因离子交换反应而吸附碱性化合物。所以硅胶是一种普适的吸附剂。 氧化铝： 碱性氧化铝：对于分离一些碱性中草药成分，如生物碱类的分离颇为理想。不宜用于醛、酮、酸、内酯等类型的化合物分离。因为有时碱性氧化铝可与上述成分发生次级反应，如异构化、氧化、消除反应等。 中性氧化铝：仍属于碱性吸附剂的范畴，可适用于酸性成分的分离。 酸性氧化铝：适合于酸性成分的层析。 对于硅胶、氧化铝等极性吸附剂来讲，则有下列特点： 1）对极性物质具有较强的亲和能力，极性强的溶质被优先吸附； 2）溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质的吸附能力越强。反之，溶剂的极性越强，则吸附剂对溶质的吸附能力越弱； 3）洗脱：被硅胶、氧化铝等吸附的溶质，可以再加入极性较强的溶剂，使其被该溶剂置换从而洗脱下来。 活性炭：非极性吸附剂 活性炭主要用于分离水溶性成分，如氨基酸、糖类及某些甙。 吸附特点：对非极性物质具有较强的亲和能力，极性弱的溶质被优先吸附； 溶剂的极性越强，则吸附剂对溶质的吸附能力越强；反之，溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质的吸附能力越弱。因此，活性炭的吸附作用，在水溶液中最强，在有机溶剂中则较弱。所以，溶剂极性降低，活性炭对溶质的吸附郁能力也随之降低。 聚酰胺：氢键吸附（半化学吸附） 聚酰胺是由酰胺聚合而成的高分子物质，分子内存在着很多酰胺基（－CONH） ，可与酚、酸、硝基化合物、醌类等形成氢键，因而产生吸附作用。 吸附作用的特点： ① 形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越强。 ② 成键位置对吸附能力也有影响。易形成分子内氢键者， 其在聚酰胺上的吸附响应减弱。 ③ 分子中芳香化程度高者，则吸附性增强；反之，则减弱。 一般情况下，各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱致强的大致顺序如下： 水—甲醇—乙醇—氢氧化钠水溶液—甲酰胺—二甲基甲酰胺—尿素水溶液 大孔吸附树脂： 大孔吸附树脂一般为白色球形颗粒，通常分为极性和非极性两类。 大孔吸附树脂是吸附性和分子筛性相结合的分离材料。吸附性是由范德华引力或氢键引起的。分子筛是由于其本身多孔性结构产生的。 特点： ①一般非极性化合物在水中易被非极性树脂吸附， 极性化合物在水中易被极性树脂吸附。 ②化合物的分子量、极性、能否形成氢键等都影响其与大孔树脂的吸附作用。分子量小、极性小的化合物与非极性大孔树脂吸附作用强。
『柒』 怎么鉴别铁矿石
铁矿石一般有以下几种：
1、磁铁矿 典型特征用吸铁石（磁铁）可以吸住，能感觉到一定的吸力，颜色特征发黑。
2、赤铁矿、褐铁矿 属若磁性矿石，一般为红褐色，质地较软，容易碎。
3、钛铁矿、钛磁铁矿 都含有钛，后者还有磁性，开采价值低于磁铁矿。
4、菱铁矿 如陕西大西沟铁矿。
配合化学分析，结果更准确一些。