『壹』 杭州有收烯烴的嗎
甲醚 【中文名稱】甲醚;二甲醚;氧代雙甲烷 【英文名稱】dimethyl ether;methoxymethane 【CAS 登錄號】115-10-6 【結構或分子式】 CH3-O-CH3 所有C、O原子均以sp3雜化軌道形成σ鍵。 【相對分子量或原子量】46.07 【分子式】C2H6O 【密度】相對密度1.617(空氣=1) 【熔點(℃)】-138.5 【沸點(℃)】-24.5 【閃點(℃)】-41.4 【蒸氣壓(Pa)】663(-101.53℃);8119(-70.7℃);21905(-55℃) 【性狀】 無色可燃性氣體或壓縮液體,有乙醚氣味。 【溶解情況】 溶於水和乙醇。 【用途】 用作溶劑、冷凍劑等。 【制備或來源】 由甲醇脫水而得,也可由原甲酸在三氯化鐵的催化下分解而得。 【其他】 臨界溫度128.8℃。臨界壓力5.32兆帕。凝固點-138.5℃。液體密度0.661 第三部分:危險性概述 - 危險性類別: 侵入途徑: 健康危害: 對中樞神經系統有抑製作用,麻醉作用弱。吸入後可引起麻醉、窒息感。對皮膚有刺激性。 環境危害: 燃爆危險: 本品易燃,具刺激性。 第四部分:急救措施 - 皮膚接觸: 眼睛接觸: 吸入: 迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。 食入: 第五部分:消防措施 - 危險特性: 易燃氣體。與空氣混合能形成爆炸性混合物。接觸熱、火星、火焰或氧化劑易燃燒爆炸。接觸空氣或在光照條件下可生成具有潛在爆炸危險性的過氧化物。氣體比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃。若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。 有害燃燒產物: 一氧化碳、二氧化碳。 滅火方法: 切斷氣源。若不能切斷氣源,則不允許熄滅泄漏處的火焰。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:霧狀水、抗溶性泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。 第六部分:泄漏應急處理 - 應急處理: 迅速撤離泄漏污染區人員至上風處,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。盡可能切斷泄漏源。用工業覆蓋層或吸附/ 吸收劑蓋住泄漏點附近的下水道等地方,防止氣體進入。合理通風,加速擴散。噴霧狀水稀釋、溶解。構築圍堤或挖坑收容產生的大量廢水。漏氣容器要妥善處理,修復、檢驗後再用。 第七部分:操作處置與儲存 - 操作注意事項: 密閉操作,全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴防化學品手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、鹵素接觸。在傳送過程中,鋼瓶和容器必須接地和跨接,防止產生靜電。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。 儲存注意事項: 儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。應與氧化劑、酸類、鹵素分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備。 第八部分:接觸控制/個體防護 - 職業接觸限值 中國MAC(mg/m3): 未制定標准 前蘇聯MAC(mg/m3): 未制定標准 TLVTN: 未制定標准 TLVWN: 未制定標准 監測方法: 工程式控制制: 生產過程密閉,全面通風。 呼吸系統防護: 空氣中濃度超標時,建議佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。 眼睛防護: 戴化學安全防護眼鏡。 身體防護: 穿防靜電工作服。 手防護: 戴防化學品手套。 其他防護: 工作現場嚴禁吸煙。進入罐、限制性空間或其它高濃度區作業,須有人監護。 第九部分:理化特性 - 主要成分: 純品 外觀與性狀: 無色氣體,有醚類特有的氣味。 pH: 熔點(℃): -141.5 沸點(℃): -23.7 相對密度(水=1): 0.66 相對蒸氣密度(空氣=1): 1.62 飽和蒸氣壓(kPa): 533.2(20℃) 燃燒熱(kJ/mol): 1453 臨界溫度(℃): 127 臨界壓力(MPa): 5.33 辛醇/水分配系數的對數值: 無資料 閃點(℃): 無意義 引燃溫度(℃): 350 爆炸上限%(V/V): 27.0 爆炸下限%(V/V): 3.4 溶解性: 溶於水、醇、乙醚。 主要用途: 用作致冷劑、溶劑、萃取劑、聚合物的催化劑和穩定劑。 其它理化性質: 第十部分:穩定性和反應活性 - 穩定性: 禁配物: 強氧化劑、強酸、鹵素。 避免接觸的條件: 聚合危害: 分解產物: 第十一部分:毒理學資料 - 急性毒性: LD50:無資料 LC50:308000 mg/m3(大鼠吸入) 亞急性和慢性毒性: 刺激性: 致敏性: 致突變性: 致畸性: 致癌性: 第十二部分:生態學資料 - 生態毒理毒性: 生物降解性: 非生物降解性: 生物富集或生物積累性: 其它有害作用: 無資料。 第十三部分:廢棄處置 - 廢棄物性質: 廢棄處置方法: 處置前應參閱國家和地方有關法規。建議用焚燒法處置。 廢棄注意事項: 第十四部分:運輸信息 - 危險貨物編號: 21040 UN編號: 1033 包裝標志: 包裝類別: O52 包裝方法: 鋼質氣瓶;磨砂口玻璃瓶或螺紋口玻璃瓶外普通木箱;安瓿瓶外普通木箱。 運輸注意事項: 採用剛瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,並應將瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超過車輛的防護欄板,並用三角木墊卡牢,防止滾動。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。嚴禁與氧化劑、酸類、鹵素、食用化學品等混裝混運。夏季應早晚運輸,防止日光曝曬。中途停留時應遠離火種、熱源。公路運輸時要按規定路線行駛,禁止在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。 第十五部分:法規信息 - 法規信息 化學危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務院發布),化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發[1992] 677號),工作場所安全使用化學品規定 ([1996]勞部發423號)等法規,針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定;常用危險化學品的分類及標志 (GB 13690-92)將該物質劃為第2.1 類易燃氣體。 第十六部分:其他信息 - 參考文獻: 填表部門: 數據審核單位: 修改說明: 其他信息: 【補充】 二甲醚又稱甲醚,簡稱DME,在常壓下是一種無色氣體或壓縮液體,具有輕微醚香味。相對密度(20℃)0.666,熔點-141.5℃,沸點-24.9℃,室溫下蒸氣壓約為0.5MPa,與石油液化氣(LPG)相似。溶於水及醇、乙醚、丙酮、氯仿等多種有機溶劑。易燃,在燃燒時火焰略帶光亮,燃燒熱(氣態)為1455kJ/mol。常溫下DME具有惰性,不易自動氧化,無腐蝕、無致癌性,但在輻射或加熱條件下可分解成甲烷、乙烷、甲醛等。 二甲醚是醚的同系物,但與用作麻醉劑的乙醚不一樣,毒性極低;能溶解各種化學物質;由於其具有易壓縮、冷凝、氣化及與許多極性或非極性溶劑互溶特性,廣泛用於氣霧製品噴射劑、氟利昂替代製冷劑、溶劑等,另外也可用於化學品合成,用途比較廣泛。 二甲醚作為一種新興的基本化工原料,由於其良好的易壓縮、冷凝、汽化特性,使得二甲醚在制葯、燃料、農葯等化學工業中有許多獨特的用途。如高純度的二甲醚可代替氟里昂用作氣溶膠噴射劑和致冷劑,減少對大氣環境的污染和臭氧層的破壞。由於其良好的水溶性、油溶性,使得其應用范圍大大優於丙烷、丁烷等石油化學品。代替甲醇用作甲醛生產的新原料,可以明顯降低甲醛生產成本,在大型甲醛裝置中更顯示出其優越性。作為民用燃料氣其儲運、燃燒安全性,預混氣熱值和理論燃燒溫度等性能指標均優於石油液化氣,可作為城市管道煤氣的調峰氣、液化氣摻混氣。也是柴油發動機的理想燃料,與甲醇燃料汽車相比,不存在汽車冷啟動問題。它還是未來製取低碳烯烴的主要原料之一。 二甲醚還可以替代柴油作為燃料,目前需要解決的問題主要有二甲醚對塑料物質的腐蝕和柴油發動機油路的改裝。 目前二甲醚(DME)的主要用途是用作拋射劑、製冷劑和發泡劑。其次是用作化工原料,生產多種有機化學品。如硫酸二甲酯、烷基鹵化物、N,N-二甲基苯胺、乙酸甲酯、醋酐、碳酸二甲酯、二甲基硫醚、乙二醇二甲醚系列醚化物等。 二甲醚易壓縮、易貯存、燃燒效率高、污染低,可替代煤氣、LPG作民用燃料。同時,二甲醚具有較高的十六烷值,可直接用作汽車燃料替代柴油。二甲醚作為清潔燃料方面的發展前景潛力巨大,已經得到了國內外的廣泛關注。 1 國內外市場分析 1.1 國外市場分析 目前世界上二甲醚的生產主要集中在美、德、荷蘭和日本等國,2002年世界(不包括中國,下同)總生產能力為20.8萬噸/年,產量為15萬噸,開工率為72%。國外二甲醚的主要生產廠家有美國Dopnt公司、荷蘭AKZO公司、德國DEA公司和United Rhine Lignite Fuel公司等,其中德國DEA公司的生產能力最大,生產能力為6.5萬噸/年。 世界二甲醚的主要生產廠家 序號 廠家名稱 生產能力(萬噸/年) 1 Dopnt (美國) 3.0 2 DEA (德國) 6.5 3 United Rhine Lignite Fuel (德國) 3.0 4 AKZO (荷蘭) 3.0 5 Sumitomo (日本) 1.0 6 DEA(澳大利亞) 1.0 7 Mitsui toatsu (日本) 0.5 8 Kang Sheng (日本) 1.8 9 NKK (日本) 1.0 合計 20.8 由於二甲醚的市場需求潛力十分巨大,在世界范圍內,二甲醚的建設已經成為熱點,一些大型二甲醚裝置已在籌建之中。 二甲醚開發公司(由道達爾菲納埃爾夫公司和日本8家公司組成的財團)計劃建設能力為2500噸/天的商業化二甲醚裝置。日本東洋工程公司完成了在中東建設單系列250萬噸/年二甲醚裝置的可行性驗證,預計該裝置可望於2005-2006年建成。BP公司、印度天然氣管理局、印度石油公司將投資6億美元建設180萬噸/年商業化二甲醚生產廠,用以替代石腦油、柴油和LPG,建設工作已於2002年開始,定於2004年投產。日本財團(三菱瓦斯化學公司、日揮公司、三菱重工公司和伊藤忠商事)組成的合資公司將在澳大利亞建設140-240萬噸/年的大規模二甲醚裝置,定於2006年投產。 目前二甲醚的主要消費領域是作溶劑和氣霧劑的推動劑,其它方面的消費不多。2002年全世界二甲醚的消費量為15萬噸/年,預計到2005年需求量在20萬噸/年左右。 二甲醚是一種性能優良、安全清潔的化工產品,發展前景被普遍看好。更為重要的是,作為一種新型、清潔的民用和車用燃料,被看作是柴油或LPG/CNG的優秀替代品,其作為燃料的市場需求增長將會是非常驚人的。 2000年全世界有400萬輛LPG汽車、400萬輛乙醇汽車、1百萬輛CNG汽車,還有部分甲醇汽車。以美國為例,2000年美國使用替代燃料的汽車為42萬輛,預計,到2005年美國使用代用燃料(LPG和CNG)的汽車將達到110萬輛,2010年為330萬輛,2015年達到550萬輛。 目前美國替代燃料的消費量摺合為當量汽油的話大約為100萬噸(352×106加侖當量汽油),約占當年全部燃料消費量的0.2%。如果美國代用燃料的比例提高到5%的話,其需求量將達到2500萬噸,可見代用燃料的市場前景是相當可觀的。 亞洲地區是世界上柴油消費增長最快的地區,據國外研究機構預測,二甲醚作為替代燃料,2005年亞洲地區的年需求量達3000萬噸。可見,由於二甲醚具有其它代用燃料不可比擬的優勢,將會成為柴油的主要替代燃料,具有難以估量的市場前景。 1.2 國內市場分析 近年來,我國二甲醚的生產發展迅速,目前共有十幾家生產企業,2002年總生產能力為3.18萬噸/年,產量約為2萬噸左右,開工率較低,約為63%。 我國二甲醚主要生產廠家及能力(單位:噸/年) 序號 廠家名稱 生產能力 1 江蘇吳縣合成化工廠 2000 2 廣東中山凱達精細化工有限公司 5000 3 成都華陽威遠天然氣化工廠 2000 4 上海石油化工研究院 800 5 江蘇崑山 1000 6 陝西新型燃料燃具公司 5000 7 安徽省蒙城縣化肥廠 2500 8 浙江諸暨新亞化工公司 1000 9 廣東江門氮肥廠 2500 10 浙江義烏光陽化工實業有限公司 2500 11 上海申威氣霧公司 1000 12 山東久泰化工科技股份有限公司 5000 13 湖北田力實業股份有限公司 1500 合計 31800 近年來國內二甲醚的建設已經形成熱潮,有數家公司擬通過合資合作等方式引進技術建設大型二甲醚生產裝置。 主要在建或擬建項目如下: 2001年4月份陝西新型燃料燃具有限公司與美國兆運資源有限公司簽訂聯合開發「煤基一步法合成20萬噸/年二甲醚超潔凈燃料」工程協議書,工程總投資20.3億元,美方投資90%。 寧夏83萬噸/年煤基二甲醚項目,計劃投資47.8億元,計劃利用國外資金,已與加拿大麥耐特聯合公司簽訂了合作協議書,並依託美國空氣動力公司的技術。 四川瀘州天然氣股份有限公司採用兩步法工藝已經建成1萬噸/年二甲醚裝置,第二套10萬噸/年二甲醚裝置,也已經開工建設。 山東臨沂魯明化工有限公司正在建設3萬噸/年二甲醚裝置,採用自主開發的液相兩步法工藝技術。 山東華星集團年產3萬噸/年二甲醚項目於2004年8月開始動工,該裝置採用兩步法工藝。 山東兗州礦業集團公司計劃建設60萬噸二甲醚裝置,擬引進國外一步法二甲醚工藝技術。 另外,國內還有很多地方提出建設二甲醚裝置,如:西南石油天然氣管理局、新疆、黑龍江雙鴨山、大慶油田、陝西、蘭州、安徽等。 國內二甲醚的主要用途是作為氣溶膠、氣霧劑和噴霧塗料的推動劑,每年消耗二甲醚 1.8萬噸。由於我國氣霧劑行業的發展較快,預計到2005年需二甲醚約3萬噸,2010年為4萬噸左右。另外我國二甲醚用於合成硫酸二甲酯等多種化工產品的消費量約為1.1萬噸。 由於二甲醚的性質與液化氣相近,易貯存、易壓縮,因而可替代天然氣、煤氣、LPG作民用燃料。2002年我國LPG的表觀消費量為1620萬噸,同時中國自1990年開始大量進口LPG,2002年LPG進口量為626萬噸。如果二甲醚的價格合適,假設二甲醚替代進口的LPG,以目前的進口量計算,需要燃料級二甲醚約1000萬噸。隨著人民生活水平的不斷提高,對民用燃料的需求量將會有較大的增長,特別是對天然氣、二甲醚、LPG等清潔能源的需求一定會有很大的增長,因此,二甲醚作為民用燃料的發展前景十分光明。 由於二甲醚具有優良的燃料性能,方便、清潔、十六烷值高、動力性能好、污染少、稍加壓即為液體易貯存,作為車用柴油的替代燃料,有液化汽、天然氣、甲醇、乙醇等不可比擬的綜合優勢。 2002年我國柴油的消費量為7662萬噸,柴油消費的增長很快,預計2005年消費量將達到8290萬噸左右,2010年將達約10100萬噸。二甲醚作為良好的柴油替代燃料,按其對柴油的替代率為5%計算,2005年約需二甲醚約553萬噸左右,2010年需674萬噸左右。 綜上所述,預計2005年我國二甲醚作為氣霧劑和化工等方面的需求量將達到的需求量約為5-6萬噸。二甲醚作為代用燃料方面的消費主要取決於二甲醚的供應,如果二甲醚的價格降到能與柴油或LPG相競爭的水平,相信二甲醚作為燃料的消費增長速度會很快,市場規模也是相當驚人的。 2 工藝技術分析 二甲醚的生產方法有一步法和二步法。一步法是指由原料氣一次合成二甲醚,二步法是由合成氣合成甲醇,然後再脫水製取二甲醚。 ● 一步法 該法是由天然氣轉化或煤氣化生成合成氣後,合成氣進入合成反應器內,在反應器內同時完成甲醇合成與甲醇脫水兩個反應過程和變換反應,產物為甲醇與二甲醚的混合物,混合物經蒸餾裝置分離得二甲醚,未反應的甲醇返回合成反應器。 一步法多採用雙功能催化劑,該催化劑一般由2類催化劑物理混合而成,其中一類為合成甲醇催化劑,如Cu-Zn-Al(O)基催化劑,BASFS3-85和ICI-512等;另一類為甲醇脫水催化劑,如氧化鋁、多孔SiO2-Al2O3、Y型分子篩、ZSM-5分子篩、絲光沸石等。 ● 二步法 該法是分兩步進行的,即先由合成氣合成甲醇,甲醇在固體催化劑下脫水制二甲醚。國內外多採用含γ-Al2O3/SiO2製成的ZSM-5分子篩作為脫水催化劑。反應溫度控制在280~340℃,壓力為0.5-0.8MPa。甲醇的單程轉化率在70-85%之間,二甲醚的選擇性大於98%。 一步法合成二甲醚沒有甲醇合成的中間過程,與兩步法相比,其工藝流程簡單、設備少、投資小、操作費用低,從而使二甲醚生產成本得到降低,經濟效益得到提高。因此,一步法合成二甲醚是國內外開發的熱點。國外開發的有代表性的一步法工藝有:丹麥Topsφe工藝、美國Air Procts工藝和日本NKK工藝。 二步法合成二甲醚是目前國內外二甲醚生產的主要工藝,該法以精甲醇為原料,脫水反應副產物少,二甲醚純度達99.9%,工藝成熟,裝置適應性廣,後處理簡單,可直接建在甲醇生產廠,也可建在其它公用設施好的非甲醇生產廠。但該法要經過甲醇合成、甲醇精餾、甲醇脫水和二甲醚精餾等工藝,流程較長,因而設備投資較大。但目前國外公布的大型二甲醚建設項目絕大多數採用兩步法工藝技術,說明兩步法有較強的綜合競爭力。 2.1 國外主要工藝技術 (1)Topsφe工藝 Topsφe的合成氣一步法工藝是專門針對天然氣原料開發的一項新技術。該工藝造氣部分選用的是自熱式轉化器(ATR)。自熱式轉化器由加有耐火襯里的高壓反應器、燃燒室和催化劑床層三部分組成。 二甲醚合成採用內置級間冷卻的多級絕熱反應器以獲得高的CO和CO2轉化率。催化劑用甲醇合成和脫水制二甲醚的混合雙功能催化劑。 二甲醚的合成採用球形反應器,單套產能可達到7200噸/天二甲醚。Topsφe工藝選擇的操作條件為4.2MPa和240~290℃。 目前,該工藝還未建商業裝置。1995年,Topsφe在丹麥哥本哈根建了一套50kg/d的中試裝置,用於對工藝性能進行測試。 (2)Air procts的液相二甲醚(LPDMETM)新工藝 在美國能源部的資助下,作為潔凈煤和替代燃料技術開發計劃的一部分,Air procts公司開發成功了液相二甲醚新工藝,簡記作LPDMETM。 LPDMETM工藝的主要優勢是放棄了傳統的氣相固定床反應器而使用了漿液鼓泡塔反應器。催化劑顆粒呈細粉狀,用惰性礦物油與其形成漿液。高壓合成氣原料從塔底噴入、鼓泡,固體催化劑顆粒與氣體進料達到充分混合。使用礦物油使混合更充分、等溫操作、易於溫度控制。 二甲醚合成反應器採用內置式冷卻管取熱,同時生產蒸汽。漿相反應器催化劑裝卸容易,無須停工進行。而且,由於是等溫操作,反應器不存在熱點問題,催化劑失活速率大大降低了。 典型的反應器操作參數為:壓力2.76~10.34MPa,推薦5.17MPa;溫度200~350℃,推薦250℃。催化劑量為礦物油質量的5%~60%,最好在5%~25%之間。該工藝用富CO的煤基合成氣比天然氣合成氣更具優勢。但以天然氣為原料也可獲得較高收率。 Air procts公司已在15噸/天的中試工廠對該工藝進行了測試,結果令人滿意,但還沒有建設商業化規模的大型裝置。 (3)日本NKK公司的液相一步法新工藝 除Air procts公司外,日本NKK公司也開發了用漿相反應器由合成氣一步合成二甲醚的新工藝。 原料可選用天然氣、煤、LPG等。工藝的第一步首先是造氣,合成氣經冷卻、壓縮到5~7MPa,進入CO2吸收塔脫除CO2。脫碳後的原料合成氣用活性炭吸附塔脫除硫化物後換熱至200℃進入反應器底部。合成氣在反應器內的催化劑與礦物油組成的淤漿中鼓泡,生成二甲醚、甲醇和CO2。出反應器產物冷卻、分餾,將其分割為二甲醚、甲醇和水。未反應的合成氣循環回反應器。經分餾,從塔頂可得到高度純凈的二甲醚產品(95%~99%),從塔底則可得到甲醇、二甲醚和水組成的粗產品。採用NKK技術已在新潟建成1萬噸/年合成氣一步法生產二甲醚的半工業化裝置。 2.2 國內工藝技術及科研情況 我國90年代前後開始氣相甲醇法(兩步法)生產二甲醚工藝技術及催化劑的開發,很快建立起了工業生產裝置。近年來,隨著二甲醚建設熱潮的興起,我國兩步法二甲醚工藝技術有了進一步的發展,工藝技術已接近或達到國外先進水平。 山東久泰化工科技股份有限公司(原臨沂魯明化工有限公司)開發成功了具有自主知識產權的液相法復合酸脫水催化生產二甲醚工藝,已經建成了5000噸/年生產裝置,經一年多的生產實踐證明,該技術成熟可靠。該公司的第二套3萬噸/年裝置也將投產。 山東久泰二甲醚工藝技術已經通過了山東省科技廳組織的鑒定,被認定為已達國際水平。特別是液相法復合酸脫水催化劑的研製和冷凝分離技術,針對性地克服了一步法合成和氣相脫水中提純成本高、投資大的缺點,使反應和脫水能夠連續進行,減少了設備腐蝕和設備投資,總回收率達到99.5%以上,產品純度不小於99.9%,生產成本也較氣相法有較大的降低。 2003年8月由瀘天化與日本東洋工程公司合作開發的兩步法二甲醚萬噸級生產裝置試車成功。該裝置工藝流程合理,操作條件優化,具有產品純度高、物耗低、能耗低的特點,在工藝水平、產品質量和設備硬體自動化操作等方面均處於國內先進水平。 近年來,我國在合成氣一步法制二甲醚方面的技術開發也很積極,而且一些科研院所和大學都取得了較大進展。 蘭化研究院、蘭化化肥廠與蘭州化物所共同開展了合成氣法制二甲醚的5mL小試研究,重點進行工藝過程研究、催化劑制備及其活性、壽命的考察。試驗取得良好結果:CO轉化率>85%;選擇性>99%。兩次長周期(500h、1000h)試驗表明:研製的催化劑在工業原料合成氣中有良好的穩定性;二甲醚對有機物的選擇性>97%;CO轉化率>75%;二甲醚產品純度>99.5%;二甲醚總收率為98.45%。 中科院大連化物所採用復合催化劑體系對合成氣直接制二甲醚進行了系統研究,篩選出SD219-Ⅰ、SD219-Ⅱ及SD219-Ⅲ型催化劑,均表現出較佳的催化性能,CO轉化率達到90%,生成的二甲醚在含氧有機物中的選擇性接近100%。 清華大學也進行了一步法二甲醚研究,在漿態床反應器上,採用LP+Al2O3雙功能催化劑,在260-290℃,4-6MPa的條件下,CO單程轉化率達到55%~65%,二甲醚的選擇性為90-94%。 目前,國內的浙江大學、山西煤化所、西南化工研究院、華東理工大學等單位也都致力於合成氣一步法制二甲醚的研究工作。 杭州大學採用自製的二甲醚催化劑,利用合成氨廠現有的半水煤氣,在一定反應溫度、壓力和空速下一步氣相合成二甲醚。CO單程轉化率達到60%~83%,選擇性達95%。該技術現巳在湖北田力公司建成了年產1500噸二甲醚的工業化裝置。該裝置既可生產醇醚燃料,又可生產99.9%以上的高純二甲醚,CO轉化率70%-80%。這是國內第一套直接由合成氣一步法生產高純二甲醚的工業化生產裝置。 對於兩步法二甲醚工藝技術,無論是氣相法還是液相法,國內技術均已經達到先進、成熟可靠的水平,完全有條件建設大型生產裝置。 由國內開發的合成氣一步氣相法制二甲醚技術基本成熟,並已建成千噸級裝置。但對於建設大型二甲醚裝置,國內技術尚需實踐驗證。 3 結論及建議 二甲醚作為清潔的替代燃料已經得到國內外廣泛的關注,特別是其替代煤氣、LPG和柴油方面所具有的巨大的市場潛力,對我國能源結構的調整、環境保護等方面有著重要的現實意義。 二甲醚工藝技術是國內外工藝技術開發的熱點之一,一步法工藝流程簡單、設備少、投資小、操作費用和生產成本較低,但由於合成反應和分離過程復雜,目前尚未完全工業化。二步法工藝是目前國內外二甲醚生產的主要工藝,產品純度高,工藝成熟,裝置適應性廣,綜合競爭力強,但也有流程較長,設備投資較大的弱點。 目前推廣和應用是二甲醚發展的關鍵,二甲醚作為清潔替代能源需要政府的大力扶持和幫助。建議國家應統籌規劃,在沒有油氣資源而煤炭資源豐富的地區,建設大型二甲醚生產基地。以二甲醚替代煤氣、LPG作為市場推廣的先導,同時大力加強二甲醚替代柴油方面的研究,全面促進二甲醚的生產和使用,預計在不久的將來,二甲醚必將成為我國能源結構中重要的組成部分.
『貳』 丙烯刷到鐵管子上會不會掉
丙烯,用途大部分為顏料,為有機物,分子式CH₃-CH=CH2。
中文名稱:丙烯
英文名稱:Propylene
中文別名:1-丙烯;丙烯(合成級);甲基乙烯;丙烯(化學級)
英文別名:PROPENE; 1-Propene; 1-Propylene; CH3CH=CH2; Methylethene; Methylethylene; NCI-C50077
CAS號:115-07-1
分子式:CH3CHCH2
分子量:42.0804
(丙烯顏料並不溶於水,可以在布藝上面作畫。)
進口數量
2008年至今,我國丙烯進口量呈現大幅攀升局面。據海關數據顯示,2013年我國丙烯進口總量超過2008年進口量的1.8倍。剔除2008-2009年經濟危機因素,相比2010年,2013年我國丙烯進口量增長69.29%,進口數量的增加幫助提高了市場活躍度,交易人士亦同步增多。2014年1-4月份,我國丙烯進口量突破100萬噸,再創歷史新高,同比2013年同期增幅18%;同時今年1月份首次單月進口量突破30萬噸。不得不說,今年我國丙烯進口市場開局一片紅火。[1]
不僅是在進口數量上搶人眼球,美金價格表現同樣搶鏡。2014年我國丙烯進口美金價格,刷新了2011年的峰值,創造了自2008年以來的最高紀錄。截止目前,2014年我國丙烯進口均價在1482美元/噸CFR中國,同比2013年增幅6.31%。據數據跟蹤,2014年1-4月份山東丙烯市場價格在10100-10200元/噸,低於同期進口價格1000元/噸。進口價格如此大幅度倒掛,並能持續4個月之久,且量價均創出了新高。參看《產業洞察2013-2017年中國丙烯行業調研及投資咨詢報告》。
今年開局進口丙烯市場量價齊增的繁榮背後,我們可以看到是國內丙烯單體流通量和消費市場需求不匹配的矛盾所在。據數據監測,相比2010年國內需求市場,環氧丙烷產能增幅達65%,丁辛醇產能翻倍,丙烯酸擴能76%,這些下游衍生品均需要到市場中采購丙烯單體,同期單體在市場的流通量仍然以地方煉廠為主角,國內供應增量有限;最大供應增量項目是2013年三季度投產的天津渤海化工集團PDH。近年來,我國丙烯單體需求缺口累積增加超過150萬噸/年,這自然給進口市場創造出了繁花似錦的機會。
據了解,今年第三季度後期,浙江海越60萬噸PDH項目有望投產,後續浙江衛星45萬噸PDH項目計劃投產,第四季度紹興三錦石化45萬噸PDH項目計劃投產。寄望PDH項目給過熱的進口市場降溫。
『叄』 二甲醚是什麼
二甲醚就是甲醚
甲醚
【中文名稱】甲醚;二甲醚;氧代雙甲烷
【英文名稱】dimethyl ether;methoxymethane
【CAS 登錄號】115-10-6
【結構或分子式】
CH3-O-CH3
所有C、O原子均以sp3雜化軌道形成σ鍵。
【相對分子量或原子量】46.07
【分子式】C2H6O
【密度】相對密度1.617(空氣=1)
【熔點(℃)】-138.5
【沸點(℃)】-24.5
【閃點(℃)】-41.4
【蒸氣壓(Pa)】663(-101.53℃);8119(-70.7℃);21905(-55℃)
【性狀】
無色可燃性氣體或壓縮液體,有乙醚氣味。
【溶解情況】
溶於水和乙醇。
【用途】
用作溶劑、冷凍劑等。
【制備或來源】
由甲醇脫水而得,也可由原甲酸在三氯化鐵的催化下分解而得。
【其他】
臨界溫度128.8℃。臨界壓力5.32兆帕。凝固點-138.5℃。液體密度0.661
第三部分:危險性概述 -
危險性類別:
侵入途徑:
健康危害: 對中樞神經系統有抑製作用,麻醉作用弱。吸入後可引起麻醉、窒息感。對皮膚有刺激性。
環境危害:
燃爆危險: 本品易燃,具刺激性。
第四部分:急救措施 -
皮膚接觸:
眼睛接觸:
吸入: 迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:
第五部分:消防措施 -
危險特性: 易燃氣體。與空氣混合能形成爆炸性混合物。接觸熱、火星、火焰或氧化劑易燃燒爆炸。接觸空氣或在光照條件下可生成具有潛在爆炸危險性的過氧化物。氣體比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃。若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。
有害燃燒產物: 一氧化碳、二氧化碳。
滅火方法: 切斷氣源。若不能切斷氣源,則不允許熄滅泄漏處的火焰。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:霧狀水、抗溶性泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。
第六部分:泄漏應急處理 -
應急處理: 迅速撤離泄漏污染區人員至上風處,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。盡可能切斷泄漏源。用工業覆蓋層或吸附/ 吸收劑蓋住泄漏點附近的下水道等地方,防止氣體進入。合理通風,加速擴散。噴霧狀水稀釋、溶解。構築圍堤或挖坑收容產生的大量廢水。漏氣容器要妥善處理,修復、檢驗後再用。
第七部分:操作處置與儲存 -
操作注意事項: 密閉操作,全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴防化學品手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、鹵素接觸。在傳送過程中,鋼瓶和容器必須接地和跨接,防止產生靜電。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。
儲存注意事項: 儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。應與氧化劑、酸類、鹵素分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備。
第八部分:接觸控制/個體防護 -
職業接觸限值
中國MAC(mg/m3): 未制定標准
前蘇聯MAC(mg/m3): 未制定標准
TLVTN: 未制定標准
TLVWN: 未制定標准
監測方法:
工程式控制制: 生產過程密閉,全面通風。
呼吸系統防護: 空氣中濃度超標時,建議佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護: 戴化學安全防護眼鏡。
身體防護: 穿防靜電工作服。
手防護: 戴防化學品手套。
其他防護: 工作現場嚴禁吸煙。進入罐、限制性空間或其它高濃度區作業,須有人監護。
第九部分:理化特性 -
主要成分: 純品
外觀與性狀: 無色氣體,有醚類特有的氣味。
pH:
熔點(℃): -141.5
沸點(℃): -23.7
相對密度(水=1): 0.66
相對蒸氣密度(空氣=1): 1.62
飽和蒸氣壓(kPa): 533.2(20℃)
燃燒熱(kJ/mol): 1453
臨界溫度(℃): 127
臨界壓力(MPa): 5.33
辛醇/水分配系數的對數值: 無資料
閃點(℃): 無意義
引燃溫度(℃): 350
爆炸上限%(V/V): 27.0
爆炸下限%(V/V): 3.4
溶解性: 溶於水、醇、乙醚。
主要用途: 用作致冷劑、溶劑、萃取劑、聚合物的催化劑和穩定劑。
其它理化性質:
第十部分:穩定性和反應活性 -
穩定性:
禁配物: 強氧化劑、強酸、鹵素。
避免接觸的條件:
聚合危害:
分解產物:
第十一部分:毒理學資料 -
急性毒性: LD50:無資料
LC50:308000 mg/m3(大鼠吸入)
亞急性和慢性毒性:
刺激性:
致敏性:
致突變性:
致畸性:
致癌性:
第十二部分:生態學資料 -
生態毒理毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
生物富集或生物積累性:
其它有害作用: 無資料。
第十三部分:廢棄處置 -
廢棄物性質:
廢棄處置方法: 處置前應參閱國家和地方有關法規。建議用焚燒法處置。
廢棄注意事項:
第十四部分:運輸信息 -
危險貨物編號: 21040
UN編號: 1033
包裝標志:
包裝類別: O52
包裝方法: 鋼質氣瓶;磨砂口玻璃瓶或螺紋口玻璃瓶外普通木箱;安瓿瓶外普通木箱。
運輸注意事項: 採用剛瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,並應將瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超過車輛的防護欄板,並用三角木墊卡牢,防止滾動。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。嚴禁與氧化劑、酸類、鹵素、食用化學品等混裝混運。夏季應早晚運輸,防止日光曝曬。中途停留時應遠離火種、熱源。公路運輸時要按規定路線行駛,禁止在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。
第十五部分:法規信息 -
法規信息 化學危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務院發布),化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發[1992] 677號),工作場所安全使用化學品規定 ([1996]勞部發423號)等法規,針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定;常用危險化學品的分類及標志 (GB 13690-92)將該物質劃為第2.1 類易燃氣體。
第十六部分:其他信息 -
參考文獻:
填表部門:
數據審核單位:
修改說明:
其他信息:
【補充】
二甲醚又稱甲醚,簡稱DME,在常壓下是一種無色氣體或壓縮液體,具有輕微醚香味。相對密度(20℃)0.666,熔點-141.5℃,沸點-24.9℃,室溫下蒸氣壓約為0.5MPa,與石油液化氣(LPG)相似。溶於水及醇、乙醚、丙酮、氯仿等多種有機溶劑。易燃,在燃燒時火焰略帶光亮,燃燒熱(氣態)為1455kJ/mol。常溫下DME具有惰性,不易自動氧化,無腐蝕、無致癌性,但在輻射或加熱條件下可分解成甲烷、乙烷、甲醛等。
二甲醚是醚的同系物,但與用作麻醉劑的乙醚不一樣,毒性極低;能溶解各種化學物質;由於其具有易壓縮、冷凝、氣化及與許多極性或非極性溶劑互溶特性,廣泛用於氣霧製品噴射劑、氟利昂替代製冷劑、溶劑等,另外也可用於化學品合成,用途比較廣泛。
二甲醚作為一種新興的基本化工原料,由於其良好的易壓縮、冷凝、汽化特性,使得二甲醚在制葯、燃料、農葯等化學工業中有許多獨特的用途。如高純度的二甲醚可代替氟里昂用作氣溶膠噴射劑和致冷劑,減少對大氣環境的污染和臭氧層的破壞。由於其良好的水溶性、油溶性,使得其應用范圍大大優於丙烷、丁烷等石油化學品。代替甲醇用作甲醛生產的新原料,可以明顯降低甲醛生產成本,在大型甲醛裝置中更顯示出其優越性。作為民用燃料氣其儲運、燃燒安全性,預混氣熱值和理論燃燒溫度等性能指標均優於石油液化氣,可作為城市管道煤氣的調峰氣、液化氣摻混氣。也是柴油發動機的理想燃料,與甲醇燃料汽車相比,不存在汽車冷啟動問題。它還是未來製取低碳烯烴的主要原料之一。
二甲醚還可以替代柴油作為燃料,目前需要解決的問題主要有二甲醚對塑料物質的腐蝕和柴油發動機油路的改裝。
參考資料: http://ke..com/view/514270.html?wtp=tt
『肆』 辛醇 異辛醇
異辛醇 與辛醇一樣
中文別名2:2-乙基己醇
英文名稱: iso-octyl alcohol
英文名稱2: iso-octanol
CAS No.: 104-76-7
EINECS號:248-133-5
分子式: C8H18O
分子量: 130.23
性質:它是無色特殊氣味的可燃性液體,相對密度0.831,沸點183.5℃,不溶於水,可與多數有機溶劑互溶。
理化特性
主要成分: 純品
外觀與性狀: 澄清的液體。
熔點(℃): -76
沸點(℃): 185-189
相對密度(水=1): 0.835
閃點(℃): 77
主要用途
主要用作聚氯乙烯增塑劑的原料。
辛醇主要用於制鄰苯二甲酸酯類及脂肪族二元酸酯類增塑劑如鄰苯二甲酸二辛酯、壬二酸二辛酯和癸二酸二辛酯等,分別用作塑料的主增塑劑和耐寒輔助增塑劑、消泡劑、分散劑、選礦劑和石油填加劑, 也用於印染、油漆、膠片等方面。
毒理數據
健康危害: 攝入、吸入或經皮膚吸收後對身體有害。對眼睛有強烈刺激作用,可致眼睛損害;可引起皮膚的過敏反應。
燃爆危險: 本品可燃,具強刺激性,具致敏性。
危險特性: 遇明火、高熱可燃。與氧化劑可發生反應。若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。
毒性防護
毒性不大。大鼠經口LD50為3200~7600mg/kg。要注意設備密閉,戴好個人防護用品,保持生產現場通風良好。
生產工藝
本品以氣相丙烯和合成氣為原料,以銠為催化劑,生成混合丁醛,正丁醛縮合後加氫,再經蒸餾、精餾等工序精製而成。
注意事項
高溫、強氧化劑有燃燒的危險。 可用鍍鋅鐵桶或槽車盛裝,常溫下貯運,防止曝曬。
物化性質
無色有特殊氣味的可燃性液體。溶於約720倍的水,與多數有機溶劑互溶。相對密度0.834(20/20℃)。沸點184℃。熔點-70℃。閃點81.1℃。
折射率nD(20℃)1.4316。粘度(20℃)9.8mPas。蒸氣壓(20℃)48Pa。
質量標准 GB 6818-86
『伍』 辛醇的危害
辛醇:無色有特殊氣味的可燃性液體。溶於約720倍的水,與多數有機溶劑互溶。相對密度0.834(20/20℃)。沸點184℃。熔點-70℃。閃點81.1℃。
異辛醇俗稱辛醇,產品名稱:2-乙基己醇、2-乙基(-1-)己醇,英文簡寫為2-EH,英文別名 1-octyl alcohol; Alcohol C-8; Heptyl carbinol; n-Caprylic Alcohol; n-octanol; n-Capryl Alcohol; octan-1-ol; Caprylic alcohol; Octanol; Octyl alcohol; Capryl alcohol分 子 式:CH3(CH2)7OH。它是無色有特殊臭味的可燃性液體,相對密度0.831,沸點183.5℃,不溶於水,可與多數有機溶劑互溶。
辛醇用途:
辛醇主要用於制鄰苯二甲酸酯類及脂肪族二元酸酯類增塑劑如鄰苯二甲酸二辛酯、壬二酸二辛酯和癸二酸二辛酯等,分別用作塑料的主增塑劑和耐寒輔助增塑劑、消泡劑、分散劑、選礦劑和石油填加劑, 也用於印染、油漆、膠片等方面。
辛醇物化性質:
毒性:低毒。大鼠經口LD50為3200~7600mg/kg。使用時要注意設備密閉,戴好個人防護用品,保持生產現場通風良好。
折射率nD(20℃)1.4316。粘度(20℃)9.8mPas。蒸氣壓(20℃)48Pa。
質量標准 GB 6818-86
辛醇遇明火、高溫、強氧化劑有燃燒、爆炸的危險。 可用鍍鋅鐵桶或槽車盛裝,常溫下貯運,防止曝曬。
『陸』 廢水處理廠經常進行的是什麼性質的商事活動
LZ好,甲醚
【中文名稱】甲醚;二甲醚;氧代雙甲烷
【英文名稱】dimethyl ether;methoxymethane
【CAS 登錄號】115-10-6
【結構或分子式】
CH3-O-CH3
所有C、O原子均以sp3雜化軌道形成σ鍵。
【相對分子量或原子量】46.07
【分子式】C2H6O
【密度】相對密度1.617(空氣=1)
【熔點(℃)】-138.5
【沸點(℃)】-24.5
【閃點(℃)】-41.4
【蒸氣壓(Pa)】663(-101.53℃);8119(-70.7℃);21905(-55℃)
【性狀】
無色可燃性氣體或壓縮液體,有乙醚氣味。
【溶解情況】
溶於水和乙醇。
【用途】
用作溶劑、冷凍劑等。
【制備或來源】
由甲醇脫水而得,也可由原甲酸在三氯化鐵的催化下分解而得。
【其他】
臨界溫度128.8℃。臨界壓力5.32兆帕。凝固點-138.5℃。液體密度0.661
第三部分:危險性概述 -
危險性類別:
侵入途徑:
健康危害: 對中樞神經系統有抑製作用,麻醉作用弱。吸入後可引起麻醉、窒息感。對皮膚有刺激性。
環境危害:
燃爆危險: 本品易燃,具刺激性。
第四部分:急救措施 -
皮膚接觸:
眼睛接觸:
吸入: 迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:
第五部分:消防措施 -
危險特性: 易燃氣體。與空氣混合能形成爆炸性混合物。接觸熱、火星、火焰或氧化劑易燃燒爆炸。接觸空氣或在光照條件下可生成具有潛在爆炸危險性的過氧化物。氣體比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃。若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。
有害燃燒產物: 一氧化碳、二氧化碳。
滅火方法: 切斷氣源。若不能切斷氣源,則不允許熄滅泄漏處的火焰。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:霧狀水、抗溶性泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。
第六部分:泄漏應急處理 -
應急處理: 迅速撤離泄漏污染區人員至上風處,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。盡可能切斷泄漏源。用工業覆蓋層或吸附/ 吸收劑蓋住泄漏點附近的下水道等地方,防止氣體進入。合理通風,加速擴散。噴霧狀水稀釋、溶解。構築圍堤或挖坑收容產生的大量廢水。漏氣容器要妥善處理,修復、檢驗後再用。
第七部分:操作處置與儲存 -
操作注意事項: 密閉操作,全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴防化學品手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、鹵素接觸。在傳送過程中,鋼瓶和容器必須接地和跨接,防止產生靜電。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。
儲存注意事項: 儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。應與氧化劑、酸類、鹵素分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備。
第八部分:接觸控制/個體防護 -
職業接觸限值
中國MAC(mg/m3): 未制定標准
前蘇聯MAC(mg/m3): 未制定標准
TLVTN: 未制定標准
TLVWN: 未制定標准
監測方法:
工程式控制制: 生產過程密閉,全面通風。
呼吸系統防護: 空氣中濃度超標時,建議佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護: 戴化學安全防護眼鏡。
身體防護: 穿防靜電工作服。
手防護: 戴防化學品手套。
其他防護: 工作現場嚴禁吸煙。進入罐、限制性空間或其它高濃度區作業,須有人監護。
第九部分:理化特性 -
主要成分: 純品
外觀與性狀: 無色氣體,有醚類特有的氣味。
pH:
熔點(℃): -141.5
沸點(℃): -23.7
相對密度(水=1): 0.66
相對蒸氣密度(空氣=1): 1.62
飽和蒸氣壓(kPa): 533.2(20℃)
燃燒熱(kJ/mol): 1453
臨界溫度(℃): 127
臨界壓力(MPa): 5.33
辛醇/水分配系數的對數值: 無資料
閃點(℃): 無意義
引燃溫度(℃): 350
爆炸上限%(V/V): 27.0
爆炸下限%(V/V): 3.4
溶解性: 溶於水、醇、乙醚。
主要用途: 用作致冷劑、溶劑、萃取劑、聚合物的催化劑和穩定劑。
其它理化性質:
第十部分:穩定性和反應活性 -
穩定性:
禁配物: 強氧化劑、強酸、鹵素。
避免接觸的條件:
聚合危害:
分解產物:
第十一部分:毒理學資料 -
急性毒性: LD50:無資料
LC50:308000 mg/m3(大鼠吸入)
亞急性和慢性毒性:
刺激性:
致敏性:
致突變性:
致畸性:
致癌性:
第十二部分:生態學資料 -
生態毒理毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
生物富集或生物積累性:
其它有害作用: 無資料。
第十三部分:廢棄處置 -
廢棄物性質:
廢棄處置方法: 處置前應參閱國家和地方有關法規。建議用焚燒法處置。
廢棄注意事項:
第十四部分:運輸信息 -
危險貨物編號: 21040
UN編號: 1033
包裝標志:
包裝類別: O52
包裝方法: 鋼質氣瓶;磨砂口玻璃瓶或螺紋口玻璃瓶外普通木箱;安瓿瓶外普通木箱。
運輸注意事項: 採用剛瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,並應將瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超過車輛的防護欄板,並用三角木墊卡牢,防止滾動。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。嚴禁與氧化劑、酸類、鹵素、食用化學品等混裝混運。夏季應早晚運輸,防止日光曝曬。中途停留時應遠離火種、熱源。公路運輸時要按規定路線行駛,禁止在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。
第十五部分:法規信息 -
法規信息 化學危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務院發布),化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發[1992] 677號),工作場所安全使用化學品規定 ([1996]勞部發423號)等法規,針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定;常用危險化學品的分類及標志 (GB 13690-92)將該物質劃為第2.1 類易燃氣體。
第十六部分:其他信息 -
參考文獻:
填表部門:
數據審核單位:
修改說明:
其他信息:
【補充】
二甲醚又稱甲醚,簡稱DME,在常壓下是一種無色氣體或壓縮液體,具有輕微醚香味。相對密度(20℃)0.666,熔點-141.5℃,沸點-24.9℃,室溫下蒸氣壓約為0.5MPa,與石油液化氣(LPG)相似。溶於水及醇、乙醚、丙酮、氯仿等多種有機溶劑。易燃,在燃燒時火焰略帶光亮,燃燒熱(氣態)為1455kJ/mol。常溫下DME具有惰性,不易自動氧化,無腐蝕、無致癌性,但在輻射或加熱條件下可分解成甲烷、乙烷、甲醛等。
二甲醚是醚的同系物,但與用作麻醉劑的乙醚不一樣,毒性極低;能溶解各種化學物質;由於其具有易壓縮、冷凝、氣化及與許多極性或非極性溶劑互溶特性,廣泛用於氣霧製品噴射劑、氟利昂替代製冷劑、溶劑等,另外也可用於化學品合成,用途比較廣泛。
二甲醚作為一種新興的基本化工原料,由於其良好的易壓縮、冷凝、汽化特性,使得二甲醚在制葯、燃料、農葯等化學工業中有許多獨特的用途。如高純度的二甲醚可代替氟里昂用作氣溶膠噴射劑和致冷劑,減少對大氣環境的污染和臭氧層的破壞。由於其良好的水溶性、油溶性,使得其應用范圍大大優於丙烷、丁烷等石油化學品。代替甲醇用作甲醛生產的新原料,可以明顯降低甲醛生產成本,在大型甲醛裝置中更顯示出其優越性。作為民用燃料氣其儲運、燃燒安全性,預混氣熱值和理論燃燒溫度等性能指標均優於石油液化氣,可作為城市管道煤氣的調峰氣、液化氣摻混氣。也是柴油發動機的理想燃料,與甲醇燃料汽車相比,不存在汽車冷啟動問題。它還是未來製取低碳烯烴的主要原料之一。
二甲醚還可以替代柴油作為燃料,目前需要解決的問題主要有二甲醚對塑料物質的腐蝕和柴油發動機油路的改裝。
目前二甲醚(DME)的主要用途是用作拋射劑、製冷劑和發泡劑。其次是用作化工原料,生產多種有機化學品。如硫酸二甲酯、烷基鹵化物、N,N-二甲基苯胺、乙酸甲酯、醋酐、碳酸二甲酯、二甲基硫醚、乙二醇二甲醚系列醚化物等。
二甲醚易壓縮、易貯存、燃燒效率高、污染低,可替代煤氣、LPG作民用燃料。同時,二甲醚具有較高的十六烷值,可直接用作汽車燃料替代柴油。二甲醚作為清潔燃料方面的發展前景潛力巨大,已經得到了國內外的廣泛關注。
1 國內外市場分析
1.1 國外市場分析
目前世界上二甲醚的生產主要集中在美、德、荷蘭和日本等國,2002年世界(不包括中國,下同)總生產能力為20.8萬噸/年,產量為15萬噸,開工率為72%。國外二甲醚的主要生產廠家有美國Dopnt公司、荷蘭AKZO公司、德國DEA公司和United Rhine Lignite Fuel公司等,其中德國DEA公司的生產能力最大,生產能力為6.5萬噸/年。
世界二甲醚的主要生產廠家
序號 廠家名稱 生產能力(萬噸/年)
1 Dopnt (美國) 3.0
2 DEA (德國) 6.5
3 United Rhine Lignite Fuel (德國) 3.0
4 AKZO (荷蘭) 3.0
5 Sumitomo (日本) 1.0
6 DEA(澳大利亞) 1.0
7 Mitsui toatsu (日本) 0.5
8 Kang Sheng (日本) 1.8
9 NKK (日本) 1.0
合計 20.8
由於二甲醚的市場需求潛力十分巨大,在世界范圍內,二甲醚的建設已經成為熱點,一些大型二甲醚裝置已在籌建之中。
二甲醚開發公司(由道達爾菲納埃爾夫公司和日本8家公司組成的財團)計劃建設能力為2500噸/天的商業化二甲醚裝置。日本東洋工程公司完成了在中東建設單系列250萬噸/年二甲醚裝置的可行性驗證,預計該裝置可望於2005-2006年建成。BP公司、印度天然氣管理局、印度石油公司將投資6億美元建設180萬噸/年商業化二甲醚生產廠,用以替代石腦油、柴油和LPG,建設工作已於2002年開始,定於2004年投產。日本財團(三菱瓦斯化學公司、日揮公司、三菱重工公司和伊藤忠商事)組成的合資公司將在澳大利亞建設140-240萬噸/年的大規模二甲醚裝置,定於2006年投產。
目前二甲醚的主要消費領域是作溶劑和氣霧劑的推動劑,其它方面的消費不多。2002年全世界二甲醚的消費量為15萬噸/年,預計到2005年需求量在20萬噸/年左右。
二甲醚是一種性能優良、安全清潔的化工產品,發展前景被普遍看好。更為重要的是,作為一種新型、清潔的民用和車用燃料,被看作是柴油或LPG/CNG的優秀替代品,其作為燃料的市場需求增長將會是非常驚人的。
2000年全世界有400萬輛LPG汽車、400萬輛乙醇汽車、1百萬輛CNG汽車,還有部分甲醇汽車。以美國為例,2000年美國使用替代燃料的汽車為42萬輛,預計,到2005年美國使用代用燃料(LPG和CNG)的汽車將達到110萬輛,2010年為330萬輛,2015年達到550萬輛。
目前美國替代燃料的消費量摺合為當量汽油的話大約為100萬噸(352×106加侖當量汽油),約占當年全部燃料消費量的0.2%。如果美國代用燃料的比例提高到5%的話,其需求量將達到2500萬噸,可見代用燃料的市場前景是相當可觀的。
亞洲地區是世界上柴油消費增長最快的地區,據國外研究機構預測,二甲醚作為替代燃料,2005年亞洲地區的年需求量達3000萬噸。可見,由於二甲醚具有其它代用燃料不可比擬的優勢,將會成為柴油的主要替代燃料,具有難以估量的市場前景。
1.2 國內市場分析
近年來,我國二甲醚的生產發展迅速,目前共有十幾家生產企業,2002年總生產能力為3.18萬噸/年,產量約為2萬噸左右,開工率較低,約為63%。
我國二甲醚主要生產廠家及能力(單位:噸/年)
序號 廠家名稱 生產能力
1 江蘇吳縣合成化工廠 2000
2 廣東中山凱達精細化工有限公司 5000
3 成都華陽威遠天然氣化工廠 2000
4 上海石油化工研究院 800
5 江蘇崑山 1000
6 陝西新型燃料燃具公司 5000
7 安徽省蒙城縣化肥廠 2500
8 浙江諸暨新亞化工公司 1000
9 廣東江門氮肥廠 2500
10 浙江義烏光陽化工實業有限公司 2500
11 上海申威氣霧公司 1000
12
山東久泰化工科技股份有限公司 5000
13 湖北田力實業股份有限公司 1500
合計 31800
近年來國內二甲醚的建設已經形成熱潮,有數家公司擬通過合資合作等方式引進技術建設大型二甲醚生產裝置。
主要在建或擬建項目如下:
2001年4月份陝西新型燃料燃具有限公司與美國兆運資源有限公司簽訂聯合開發「煤基一步法合成20萬噸/年二甲醚超潔凈燃料」工程協議書,工程總投資20.3億元,美方投資90%。
寧夏83萬噸/年煤基二甲醚項目,計劃投資47.8億元,計劃利用國外資金,已與加拿大麥耐特聯合公司簽訂了合作協議書,並依託美國空氣動力公司的技術。
四川瀘州天然氣股份有限公司採用兩步法工藝已經建成1萬噸/年二甲醚裝置,第二套10萬噸/年二甲醚裝置,也已經開工建設。
山東臨沂魯明化工有限公司正在建設3萬噸/年二甲醚裝置,採用自主開發的液相兩步法工藝技術。
山東華星集團年產3萬噸/年二甲醚項目於2004年8月開始動工,該裝置採用兩步法工藝。
山東兗州礦業集團公司計劃建設60萬噸二甲醚裝置,擬引進國外一步法二甲醚工藝技術。
另外,國內還有很多地方提出建設二甲醚裝置,如:西南石油天然氣管理局、新疆、黑龍江雙鴨山、大慶油田、陝西、蘭州、安徽等。
國內二甲醚的主要用途是作為氣溶膠、氣霧劑和噴霧塗料的推動劑,每年消耗二甲醚 1.8萬噸。由於我國氣霧劑行業的發展較快,預計到2005年需二甲醚約3萬噸,2010年為4萬噸左右。另外我國二甲醚用於合成硫酸二甲酯等多種化工產品的消費量約為1.1萬噸。
由於二甲醚的性質與液化氣相近,易貯存、易壓縮,因而可替代天然氣、煤氣、LPG作民用燃料。2002年我國LPG的表觀消費量為1620萬噸,同時中國自1990年開始大量進口LPG,2002年LPG進口量為626萬噸。如果二甲醚的價格合適,假設二甲醚替代進口的LPG,以目前的進口量計算,需要燃料級二甲醚約1000萬噸。隨著人民生活水平的不斷提高,對民用燃料的需求量將會有較大的增長,特別是對天然氣、二甲醚、LPG等清潔能源的需求一定會有很大的增長,因此,二甲醚作為民用燃料的發展前景十分光明。
由於二甲醚具有優良的燃料性能,方便、清潔、十六烷值高、動力性能好、污染少、稍加壓即為液體易貯存,作為車用柴油的替代燃料,有液化汽、天然氣、甲醇、乙醇等不可比擬的綜合優勢。
2002年我國柴油的消費量為7662萬噸,柴油消費的增長很快,預計2005年消費量將達到8290萬噸左右,2010年將達約10100萬噸。二甲醚作為良好的柴油替代燃料,按其對柴油的替代率為5%計算,2005年約需二甲醚約553萬噸左右,2010年需674萬噸左右。
綜上所述,預計2005年我國二甲醚作為氣霧劑和化工等方面的需求量將達到的需求量約為5-6萬噸。二甲醚作為代用燃料方面的消費主要取決於二甲醚的供應,如果二甲醚的價格降到能與柴油或LPG相競爭的水平,相信二甲醚作為燃料的消費增長速度會很快,市場規模也是相當驚人的。
2 工藝技術分析
二甲醚的生產方法有一步法和二步法。一步法是指由原料氣一次合成二甲醚,二步法是由合成氣合成甲醇,然後再脫水製取二甲醚。
● 一步法
該法是由天然氣轉化或煤氣化生成合成氣後,合成氣進入合成反應器內,在反應器內同時完成甲醇合成與甲醇脫水兩個反應過程和變換反應,產物為甲醇與二甲醚的混合物,混合物經蒸餾裝置分離得二甲醚,未反應的甲醇返回合成反應器。
一步法多採用雙功能催化劑,該催化劑一般由2類催化劑物理混合而成,其中一類為合成甲醇催化劑,如Cu-Zn-Al(O)基催化劑,BASFS3-85和ICI-512等;另一類為甲醇脫水催化劑,如氧化鋁、多孔SiO2-Al2O3、Y型分子篩、ZSM-5分子篩、絲光沸石等。
● 二步法
該法是分兩步進行的,即先由合成氣合成甲醇,甲醇在固體催化劑下脫水制二甲醚。國內外多採用含γ-Al2O3/SiO2製成的ZSM-5分子篩作為脫水催化劑。反應溫度控制在280~340℃,壓力為0.5-0.8MPa。甲醇的單程轉化率在70-85%之間,二甲醚的選擇性大於98%。
一步法合成二甲醚沒有甲醇合成的中間過程,與兩步法相比,其工藝流程簡單、設備少、投資小、操作費用低,從而使二甲醚生產成本得到降低,經濟效益得到提高。因此,一步法合成二甲醚是國內外開發的熱點。國外開發的有代表性的一步法工藝有:丹麥Topsφe工藝、美國Air Procts工藝和日本NKK工藝。
二步法合成二甲醚是目前國內外二甲醚生產的主要工藝,該法以精甲醇為原料,脫水反應副產物少,二甲醚純度達99.9%,工藝成熟,裝置適應性廣,後處理簡單,可直接建在甲醇生產廠,也可建在其它公用設施好的非甲醇生產廠。但該法要經過甲醇合成、甲醇精餾、甲醇脫水和二甲醚精餾等工藝,流程較長,因而設備投資較大。但目前國外公布的大型二甲醚建設項目絕大多數採用兩步法工藝技術,說明兩步法有較強的綜合競爭力。
2.1 國外主要工藝技術
(1)Topsφe工藝
Topsφe的合成氣一步法工藝是專門針對天然氣原料開發的一項新技術。該工藝造氣部分選用的是自熱式轉化器(ATR)。自熱式轉化器由加有耐火襯里的高壓反應器、燃燒室和催化劑床層三部分組成。
二甲醚合成採用內置級間冷卻的多級絕熱反應器以獲得高的CO和CO2轉化率。催化劑用甲醇合成和脫水制二甲醚的混合雙功能催化劑。
二甲醚的合成採用球形反應器,單套產能可達到7200噸/天二甲醚。Topsφe工藝選擇的操作條件為4.2MPa和240~290℃。
目前,該工藝還未建商業裝置。1995年,Topsφe在丹麥哥本哈根建了一套50kg/d的中試裝置,用於對工藝性能進行測試。
(2)Air procts的液相二甲醚(LPDMETM)新工藝
在美國能源部的資助下,作為潔凈煤和替代燃料技術開發計劃的一部分,Air procts公司開發成功了液相二甲醚新工藝,簡記作LPDMETM。
LPDMETM工藝的主要優勢是放棄了傳統的氣相固定床反應器而使用了漿液鼓泡塔反應器。催化劑顆粒呈細粉狀,用惰性礦物油與其形成漿液。高壓合成氣原料從塔底噴入、鼓泡,固體催化劑顆粒與氣體進料達到充分混合。使用礦物油使混合更充分、等溫操作、易於溫度控制。
二甲醚合成反應器採用內置式冷卻管取熱,同時生產蒸汽。漿相反應器催化劑裝卸容易,無須停工進行。而且,由於是等溫操作,反應器不存在熱點問題,催化劑失活速率大大降低了。
典型的反應器操作參數為:壓力2.76~10.34MPa,推薦5.17MPa;溫度200~350℃,推薦250℃。催化劑量為礦物油質量的5%~60%,最好在5%~25%之間。該工藝用富CO的煤基合成氣比天然氣合成氣更具優勢。但以天然氣為原料也可獲得較高收率。 Air procts公司已在15噸/天的中試工廠對該工藝進行了測試,結果令人滿意,但還沒有建設商業化規模的大型裝置。
(3)日本NKK公司的液相一步法新工藝
除Air procts公司外,日本NKK公司也開發了用漿相反應器由合成氣一步合成二甲醚的新工藝。
原料可選用天然氣、煤、LPG等。工藝的第一步首先是造氣,合成氣經冷卻、壓縮到5~7MPa,進入CO2吸收塔脫除CO2。脫碳後的原料合成氣用活性炭吸附塔脫除硫化物後換熱至200℃進入反應器底部。合成氣在反應器內的催化劑與礦物油組成的淤漿中鼓泡,生成二甲醚、甲醇和CO2。出反應器產物冷卻、分餾,將其分割為二甲醚、甲醇和水。未反應的合成氣循環回反應器。經分餾,從塔頂可得到高度純凈的二甲醚產品(95%~99%),從塔底則可得到甲醇、二甲醚和水組成的粗產品。採用NKK技術已在新潟建成1萬噸/年合成氣一步法生產二甲醚的半工業化裝置。
2.2 國內工藝技術及科研情況
我國90年代前後開始氣相甲醇法(兩步法)生產二甲醚工藝技術及催化劑的開發,很快建立起了工業生產裝置。近年來,隨著二甲醚建設熱潮的興起,我國兩步法二甲醚工藝技術有了進一步的發展,工藝技術已接近或達到國外先進水平。
山東久泰化工科技股份有限公司(原臨沂魯明化工有限公司)開發成功了具有自主知識產權的液相法復合酸脫水催化生產二甲醚工藝,已經建成了5000噸/年生產裝置,經一年多的生產實踐證明,該技術成熟可靠。該公司的第二套3萬噸/年裝置也將投產。
山東久泰二甲醚工藝技術已經通過了山東省科技廳組織的鑒定,被認定為已達國際水平。特別是液相法復合酸脫水催化劑的研製和冷凝分離技術,針對性地克服了一步法合成和氣相脫水中提純成本高、投資大的缺點,使反應和脫水能夠連續進行,減少了設備腐蝕和設備投資,總回收率達到99.5%以上,產品純度不小於99.9%,生產成本也較氣相法有較大的降低。
2003年8月由瀘天化與日本東洋工程公司合作開發的兩步法二甲醚萬噸級生產裝置試車成功。該裝置工藝流程合理,操作條件優化,具有產品純度高、物耗低、能耗低的特點,在工藝水平、產品質量和設備硬體自動化操作等方面均處於國內先進水平。
近年來,我國在合成氣一步法制二甲醚方面的技術開發也很積極,而且一些科研院所和大學都取得了較大進展。
蘭化研究院、蘭化化肥廠與蘭州化物所共同開展了合成氣法制二甲醚的5mL小試研究,重點進行工藝過程研究、催化劑制備及其活性、壽命的考察。試驗取得良好結果:CO轉化率>85%;選擇性>99%。兩次長周期(500h、1000h)試驗表明:研製的催化劑在工業原料合成氣中有良好的穩定性;二甲醚對有機物的選擇性>97%;CO轉化率>75%;二甲醚產品純度>99.5%;二甲醚總收率為98.45%。
中科院大連化物所採用復合催化劑體系對合成氣直接制二甲醚進行了系統研究,篩選出SD219-Ⅰ、SD219-Ⅱ及SD219-Ⅲ型催化劑,均表現出較佳的催化性能,CO轉化率達到90%,生成的二甲醚在含氧有機物中的選擇性接近100%。
清華大學也進行了一步法二甲醚研究,在漿態床反應器上,採用LP+Al2O3雙功能催化劑,在260-290℃,4-6MPa的條件下,CO單程轉化率達到55%~65%,二甲醚的選擇性為90-94%。
目前,國內的浙江大學、山西煤化所、西南化工研究院、華東理工大學等單位也都致力於合成氣一步法制二甲醚的研究工作。
杭州大學採用自製的二甲醚催化劑,利用合成氨廠現有的半水煤氣,在一定反應溫度、壓力和空速下一步氣相合成二甲醚。CO單程轉化率達到60%~83%,選擇性達95%。該技術現巳在湖北田力公司建成了年產1500噸二甲醚的工業化裝置。該裝置既可生產醇醚燃料,又可生產99.9%以上的高純二甲醚,CO轉化率70%-80%。這是國內第一套直接由合成氣一步法生產高純二甲醚的工業化生產裝置。
對於兩步法二甲醚工藝技術,無論是氣相法還是液相法,國內技術均已經達到先進、成熟可靠的水平,完全有條件建設大型生產裝置。
由國內開發的合成氣一步氣相法制二甲醚技術基本成熟,並已建成千噸級裝置。但對於建設大型二甲醚裝置,國內技術尚需實踐驗證。
3 結論及建議
二甲醚作為清潔的替代燃料已經得到國內外廣泛的關注,特別是其替代煤氣、LPG和柴油方面所具有的巨大的市場潛力,對我國能源結構的調整、環境保護等方面有著重要的現實意義。
二甲醚工藝技術是國內外工藝技術開發的熱點之一,一步法工藝流程簡單、設備少、投資小、操作費用和生產成本較低,但由於合成反應和分離過程復雜,目前尚未完全工業化。二步法工藝是目前國內外二甲醚生產的主要工藝,產品純度高,工藝成熟,裝置適應性廣,綜合競爭力強,但也有流程較長,設備投資較大的弱點。
目前推廣和應用是二甲醚發展的關鍵,二甲醚作為清潔替代能源需要政府的大力扶持和幫助。建議國家應統籌規劃,在沒有油氣資源而煤炭資源豐富的地區,建設大型二甲醚生產基地。以二甲醚替代煤氣、LPG作為市場推廣的先導,同時大力加強二甲醚替代柴油方面的研究,全面促進二甲醚的生產和使用,預計在不久的將來,二甲醚必將成為我國能源結構中重要的組成部分. 25737希望對你有幫助!
『柒』 為什麼提高溫度才能使蒸氣壓增大(詳細概述請見問題補充)
樓主高中了沒?另外題中的「外界壓力」應是「外界壓強」吧~~~根據克拉珀龍方程PV=nRT,題中一定物質的量(n)的氣體,體積(V)不變,R為常數,要使氣體壓強(P)增大,只有增大溫度(T)才能實現~~~~通俗點就是一定量的氣體的壓強與體積成反比,與溫度成正比,題中體積不變,那隻有升高溫度來實現壓強增大的目的~~~~~~~O(∩_∩)O~~
~~~~~~~~~~~~~~囂張de月
『捌』 2009年4月執行的出口退稅率細則
這是全部的,4月1日期執行!!注意給分!!呵呵 最後數字是稅率!前面是商品代碼!注意對行
提高出口退稅率的商品清單
章 商品代碼 商品名稱 提高到(%)
28章 2804611700 電子工業用直徑≥30cm單晶硅棒〔按重量計含硅量不少於99.99%〕 13
2811220000 二氧化硅 9
2826300000 六氟鋁酸鈉(人造冰晶石) 13
2827200000 氯化鈣 9
2828100000 商品次氯酸鈣及其他鈣的次氯酸鹽 5
2833293000 硫酸鋅 5
2836200000 碳酸鈉(純鹼) 9
2836300000 碳酸氫鈉(小蘇打) 9
29章 2902300000 甲苯 13
2902430000 對二甲苯 13
2902440000 混合二甲苯異構體 13
2902904000 4-(4』-烷基環己基)環己基乙烯 13
2903399090 其他無環烴的氟化、溴化或碘化衍生物 13
2903491012 二氟一氯甲烷 13
2903693000 4-(4』-烷基苯基)-1-(4』-烷基苯基)-2-氟苯 13
2905110000 甲醇 11
2905130000 正丁醇 13
2905161000 正辛醇 13
2907111000 苯酚 13
2910100000 環氧乙烷 13
2914110000 丙酮〔二甲基甲酮、二甲酮、醋酮、木酮〕 13
2914399090 其他不含其他含氧基的芳香酮 13
2916130000 甲基丙烯酸及其鹽 13
2916140000 甲基丙烯酸酯 13
2917120000 己二酸及其鹽和酯 13
2917361100 精對苯二甲酸〔白色針狀結晶或粉末,密度1.510,主要技術指標為4-羧基苯甲醛(4-CBA)≤25PPM〕 13
2922491010 安咪奈丁及其鹽 13
2922491090 其他氨基酸 13
2926100000 丙烯腈〔即2-丙烯腈、乙烯基氰〕 13
2926200000 1-氰基胍(雙氰胺) 13
2930400000 甲硫氨酸(蛋氨酸) 13
2930909090 其他有機硫化合物 13
2931000090 其他有機-無機化合物 13
2934200090 其他含一個苯並噻唑環系的化合物 13
32章 3213100000 成套的顏料〔藝術家,學生和廣告美工用的〕 13
3213900000 非成套顏料、調色料及類似品〔片狀、管裝、罐裝、瓶裝、扁盒裝等類似形狀或包裝的〕 13
3215901000 書寫墨水〔不論是否固體或濃縮〕 13
3215909000 繪圖墨水及其他墨類〔不論是否固體或濃縮〕 13
33章 3301250000 其他薄荷油〔包括浸膏及凈油〕 13
3303000000-3304990010 香水及花露水等 13
3304990099 其他美容品或化妝品 13
3305100090-3305900000 其他洗發劑等 13
3306101090 其他牙膏 13
3307100000 剃須用制劑 13
3307200000 人體除臭劑及止汗劑 13
3307300000 香浴鹽及其他沐浴用制劑 13
3307900000 其他編號未列名的芳香料製品〔包括化妝盥洗品〕 13
34章 3401110000-3402900090 盥洗用皂及有機表面活性產品等 13
3406000090 其他各種蠟燭及類似品 13
38章 3810100000 金屬表面酸洗劑焊粉或焊膏〔金屬及其他材料製成的焊粉或焊膏〕 13
3812100000 配製的橡膠促進劑 13
3818001100 7.5cm≤直徑≤15.24cm單晶矽片〔經摻雜用於電子工業的〕 13
3818001900 直徑〉15.24cm的單晶矽片〔經摻雜用於電子工業的〕 13
3818009000 其他經摻雜用於工業的晶體切片〔包括經摻雜用於電子工業的化學元素及化合物〕 13
3823110000 硬脂酸 13
3824401000 高效減水劑 13
3824780000 含甲、乙或丙烷的全氟烴(PFCs)或氫氟烴(HFCs)混合物〔但不含甲烷、乙烷或丙烷的全氯氟烴(CFCs)或氫氯氟烴(HCFCs)的混合物〕 13
3824909904 水解物或水解料、DMC〔六甲基環三硅氧烷,八甲基環四硅氧烷,十甲基環五硅氧烷,十二甲基環六硅氧烷中任何2種,3種或4種組成的混合物〕 13
39章 3901100001 初級形狀比重<0.94的聚乙烯〔進口CIF價高於3500美元/噸〕 13
3901100090 初級形狀比重<0.94的聚乙烯〔進口到岸價格不超過3500美元/噸〕 13
3901200001 初級形狀比重≥0.94的聚乙烯〔進口CIF價高於3500美元/噸〕 13
3901200090 初級形狀比重≥0.94的聚乙烯〔進口CIF價不超過3500美元/噸〕 13
3901902000 線型低密度聚乙烯〔初級形狀的〕 13
3901909000 其他初級形狀的乙烯聚合物 11
3902100010 電工級初級形狀聚丙烯樹脂〔灰分含量不大於30ppm〕 13
3902100090 其他初級形狀的聚丙烯 13
3903301000 改性的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物〔初級形狀的ABS樹脂〕 13
3904101000 聚氯乙烯糊樹脂〔純指未摻其他物質〕 13
3904109001 聚氯乙烯純粉〔純指未摻其他物質〕 13
3904109090 其他初級形狀的純聚氯乙烯〔純指未摻其他物質〕 13
3904210000 初級形狀未塑化的聚氯乙烯 13
3904220000 初級形狀已塑化的聚氯乙烯 13
3904610000 初級形狀的聚四氟乙烯 13
3904690000 初級形狀的其他氟聚合物 13
3906100000 初級形狀的聚甲基丙烯酸甲酯 13
3906909090 其他初級形狀的丙烯酸聚合物 13
3907101000 初級形狀的聚甲醛 11
3907209000 初級形狀的其他聚醚 13
3907400000 初級形狀的聚碳酸酯 13
3907601100 高粘度聚對苯二甲酸乙二酯切片 13
3907601900 其他聚對苯二甲酸乙二酯切片 11
3907609000 其他初級形狀聚對苯二甲酸乙二酯 13
3907991001 未經增強或改性的初級形狀PBT樹脂 13
3907991090 其他聚對苯二甲酸丁二酯 13
3908101100 聚醯胺-6,6切片 13
3908101910 尼龍11、尼龍12切片〔即聚醯胺 -11; -12切片〕 13
3908101990 聚醯胺-6切片等〔包括聚醯胺-6,9;-6,10;-6,12〕 13
3909500000 初級形狀的聚氨基甲酸酯 13
3910000000 初級形狀的聚硅氧烷 13
3911900004 聚苯硫醚 13
3911900090 其他初級形狀的多硫化物、聚碸等〔等包括本章注釋三所規定的其他編號未列名產品〕 13
3913900090 初級形狀的其他未列名天然聚合物〔包括改性天然聚合物(如硬化蛋白)〕 13
3916100000-3920101000 乙烯聚合物制單絲,條, 桿及型材等 11
3920109090 其他非泡沫乙烯聚合物板,片,膜,箔及扁條〔未用其他材料強化,層壓,支撐或用類似方法合制,非農用〕 11
3920201000 丙烯聚合物制電池隔膜 11
3920300000 非泡沫苯乙烯聚合物板,片,膜,箔,扁條〔未用其他材料強化,層壓,支撐或用類似方法合制〕 11
3920510000 聚甲基丙烯酸甲酯板片膜箔及扁條〔非泡沫料的,未用其他材料強化,層壓,支撐〕 11
3920610000-3922100000 聚碳酸酯制板,片,膜,箔,扁條等 11
3922200090-3926909090 其他塑料馬桶座圈及蓋等 11
40章 4002191100 初級形狀未經任何加工丁苯橡膠〔膠乳除外〕 13
4002991100 其他初級形狀的合成橡膠 13
4003000000 初級形狀或板、片、帶狀再生橡膠 13
4011500000 自行車用新的充氣橡膠輪胎 13
4013200000 自行車用橡膠內胎 13
4015110000 硫化橡膠制外科用手套〔硬化橡膠的除外〕 13
4015190000 硫化橡膠制其他手套〔硬化橡膠的除外〕 13
42章 4201000090 各種材料製成的鞍具及挽具〔野生動物材料制的除外;適合各種動物用〕 13
4203100090 皮革或再生皮革制的衣服〔野生動物皮革製作的除外〕 13
4203210090 皮革或再生皮革制專供運動用手套〔包括連指或露指的;野生動物皮革製作的除外〕 13
4203291090 皮革或再生皮革制的勞保手套〔野生動物皮革製作的除外〕 13
4203299090 皮革或再生皮革制的其他手套〔包括連指或露指的〕 13
4203301090 其他動物皮革制的腰帶〔包括再生動物皮革製作的〕 13
4203302090 其他動物皮革制的子彈帶〔包括再生動物皮革製作的〕 13
4203400090 皮革或再生皮革制的其他衣著附件 13
4205001090 其他動物皮革制的坐具套〔包括再生皮革製作的〕 13
4205002090 其他工業用皮革或再生皮革製品〔工業用指機器,機械器具或其他專門技術用途的〕 13
4205009020 皮革或再生皮革制寵物用品 13
4205009090 皮革或再生皮革的其他製品 13
43章 4303101090 其他毛皮衣服 13
4303102090 其他毛皮衣著附件 13
4303900090 其他毛皮製物品 13
4304001000 人造毛皮 13
4304002000 人造毛皮製品 13
44章 4414009090 其他木製的畫框,相框,鏡框及類似品 11
4420109090 其他木製小雕像及其他裝飾品 11
4420901090 鑲嵌木 11
4421909090 未列名的木製品 11
48章 4802100000 手工制紙及紙板 13
4814200000 用塑料塗面或蓋面的壁紙及類似品〔包括起紋,壓花,著色,印製圖案或經其他裝飾〕 13
4817100000 信封 13
4817200000 封緘信片,素色明信片及通信卡片 13
4817300000 紙或紙板制的盒子,袋子及夾子〔內裝各種紙制文具的〕 13
4818400000-4823700000 紙衛生巾及類似的衛生用品等 13
4823902000 神紙及類似用品 13
4823903000 紙扇 13
4823909000 其他紙及紙製品〔包括纖維素絮紙及纖維素纖維網紙制的其他物品〕 13
50章 5004000000-5007909099 絲紗線等 16
51章 5106100000-5108101100 毛紗線及其機織物 16
5108101990 非供零售用粗梳其他動物細毛紗線〔按重量計其他動物細毛含量≥85%〕 16
5108109090 非供零售用粗梳其他動物細毛紗線〔按重量計其他粗梳動物細毛含量<85%〕 16
5108201100 非供零售用精梳山羊絨紗線〔按重量計山羊絨含量≥85%〕 16
5108201990 非供零售用精梳其他動物細毛紗線〔按重量計其他動物細毛含量≥85%〕 16
5108209090 非供零售用精梳其他動物細毛紗線〔按重量計其他精梳動物細毛含量<85%〕 16
5109101100-5109909000 羊毛紗線等 16
5110000090-5113000000 毛紗線及其機織物 16
52章 5204110000-5212250090 棉紗、棉機織物 16
53章 5306100000-5311009099 其他植物紡織品 16
54章 全部稅號 化纖長絲 16
55章 全部稅號 化纖短纖 16
56章 全部稅號 絮胎及無紡織物等 16
57章 全部稅號 地毯及紡織材料的其他鋪地製品 16
58章 全部稅號 特種機織物等 16
59章 全部稅號 塗布等工業用紡織製品 16
60章 全部稅號 針織物及鉤編織物 16
61章 全部稅號 針織物及鉤編的服裝等 16
62章 全部稅號 非針織物或非鉤編的服裝等 16
63章 6301100000-6308000090 其他紡織製成品等 16
6310100010-6310900090 其他紡織製成品等 16
69章 6903900000-6908900000 其他耐火陶瓷製品等 9
6909900000 農業,運輸或盛裝貨物用陶瓷容器 9
6910100000 瓷製臉盆,浴缸及類似衛生器具〔包括洗滌槽,抽水馬桶,小便池等〕 9
6910900000 陶制臉盆,浴缸及類似衛生器具〔包括洗滌槽,抽水馬桶,小便池等〕 9
6911101000-6913900000 瓷餐具等 13
6914100000 其他瓷製品 9
6914900000 其他陶製品 9
70章 7002320000 其他未加工的玻璃管〔0-300℃時線膨脹系數小於5×10-6/開爾文的玻璃制〕 11
7002390001 光通信用微光組建的玻璃毛細管、定位管〔外徑小於3mm〕 11
7002390090 未列名、未加工的玻璃管 11
7009100000-7010909000 車輛後視鏡等 11
7011201000 顯像管玻殼及其零件〔未裝有配件〕 13
7015101000 視力矯正眼鏡用變色鏡片坯件〔未經光學加工的〕 11
7015109000 其他視力矯正眼鏡用鏡片坯件〔未經光學加工的〕 11
7015902000 平光變色鏡片坯件〔未經光學加工的〕 11
7017100000 實驗室,衛生及配葯用玻璃器〔熔凝石英或熔凝硅石制,不論有無刻度或標量〕 11
7017200000 其他玻璃制實驗室等用玻璃器〔0-300℃時線膨脹系數≤5×10-6/開爾文的玻璃制〕 11
7017900000 其他實驗室,衛生及配葯用玻璃器 11
7019900000 其他玻璃纖維及其製品 13
7020009100 保溫瓶或其他保溫容器用玻璃膽 11
71章 7117110000 賤金屬制袖扣、飾扣〔不論是否鍍貴金屬〕 9
7117190000 其他賤金屬制仿首飾 9
7117900000 未列名材料制仿首飾 9
72章 7209159000-7210900000 其他厚度≥3mm的冷軋卷材等 13
7219110000 厚度>10mm熱軋不銹鋼卷板〔除熱軋外未經進一步加工寬度≥600mm〕 13
7219120000 4.75mm≤厚≤10mm熱軋不銹鋼卷板〔除熱軋外未經進一步加工寬度≥600mm〕 13
7219131900 3mm≤厚<4.75mm未經酸洗的其他熱軋不銹鋼卷板〔除熱軋外未經進一步加工寬度≥600mm〕 13
7219132900 3mm≤厚<4.75mm經酸洗的其他熱軋不銹鋼卷板〔除熱軋外未經進一步加工寬度≥600mm〕 13
7219141900 厚度<3mm未經酸洗的其他熱軋不銹鋼卷板〔除熱軋外未經進一步加工寬度≥600mm〕 13
7219142900-7219900000 厚度<3mm經酸洗的其他熱軋不銹鋼卷板等 13
7221000000 不銹鋼熱軋條、桿〔不規則盤卷的不銹鋼熱軋條桿〕 13
7225110000 取向性硅電鋼寬板〔寬≥600mm〕 13
7225190000 其他硅電鋼寬板〔寬≥600mm〕 13
7225400000 寬≥600mm熱軋其他合金鋼材〔除熱軋外未經進一步加工〕 13
7225500000 寬度≥600mm冷軋其他合金鋼板材〔除冷軋外未經進一步加工〕 13
7226110000 取向性硅電鋼窄板〔寬<600mm〕 13
7226190000 其他硅電鋼窄板〔寬<600mm〕 13
7228100000 其他高速鋼的條、桿 13
7228300000 其他合金鋼熱加工條、桿〔除熱軋,熱拉拔或熱擠壓外未經進一步加工的〕 13
7228400000 其他合金鋼鍛造條、桿〔除鍛造外未經進一步加工的〕 13
7228500000 其他合金鋼冷成形或冷加工條、桿〔除冷成形或冷加工外未進一步加工〕 13
7228800000 其他合金鋼空心鑽鋼〔包括非合金鋼〕 13
7229901000 高速鋼絲 13
73章 7304419000 冷軋的不銹鋼制的其他無縫管〔冷拔或冷軋的〕 13
7304491000 非冷軋(拔)不銹鋼制無縫鍋爐管〔包括內螺紋〕 13
7306301100 其他鐵或非合金鋼圓形截面焊縫管外徑≤10毫米,壁厚≤0.7毫米〔細焊縫管指外徑不超過406.4mm〕 13
7315111000 自行車滾子鏈 9
7316000000 鋼鐵錨、多爪錨及其零件 9
7321110000 可使用氣體燃料的家用爐灶 9
7321129000 其他使用液體燃料的家用爐灶 9
7321190000 其他炊事器具及加熱板,包括使用固體燃料的 9
7323910000-7324900000 餐桌、廚房等家用鑄鐵制器具等 9
74章 7409111000-7409900000 成卷的精煉銅板、片、帶等 9
7410110001 覆銅板及印刷線路板用銅箔〔厚度≤0.15mm〕 13
7410110090 其他無襯背的精煉銅箔〔厚度≤0.15mm〕 13
7410121000 無襯背銅鎳合金箔或銅鎳鋅合金箔〔厚度≤0.15mm〕 13
7410129000 無襯背的其他銅合金箔〔厚度≤0.15mm〕 13
711000 有襯背的精煉銅制印刷電路用覆銅板〔厚度(襯背除外)≤0.15mm〕 17
719000 有襯背的其他精煉銅箔〔厚度(襯背除外)≤0.15mm〕 13
721000 有襯背銅鎳合金箔或銅鎳鋅合金箔〔厚度(襯背除外)≤0.15mm〕 13
729000 有襯背的其他銅合金箔〔厚度(襯背除外)≤0.15mm〕 13
7411101900-7411290000 外徑≤25mm的其他精煉銅管等 13
7418110000-7418200000 擦鍋器及洗刷擦光用的塊墊、手套等 9
75章 7505120000 合金鎳條、桿、型材 13
7505220000 合金鎳絲 13
7507120000 合金鎳管 13
76章 7604210000 鋁合金制空心異型材 13
7604299000 其他鋁合金制型材、異型材 13
81章 8103901900 其他鉭絲 9
8103909090 其他鍛軋鉭及其製品 9
8108901010-8108909000 鈦合金,實心圓柱體,包括鍛件等 13
82章 8202100000-8206000000 手工鋸等 9
8207130000 帶金屬陶瓷工作部件的鑿岩工具〔包括鑽探工具〕 13
8207191000 帶金剛石等工作部件的鑿岩工具〔金剛石等包括立方氮化硼,本子目包括鑽探工具〕 13
8207199000 帶其他材料工作部件的鑿岩工具〔包括鑽探工具〕 13
8209000000 未裝配的工具用金屬陶瓷刀頭〔包括板、桿、刀頭及類似品〕 9
8212100000 剃刀 9
8212200000 安全剃刀片〔包括未分開的刀片條〕 9
8212900000 剃刀零件 9
8215990000 其他非成套的廚房或餐桌用具〔非成套貨品,沒鍍貴金屬的〕 9
83章 8301100000 掛鎖 9
8301209000-8301700000 其他機動車用鎖等 9
8306291000 景泰蘭雕塑像及其他裝飾品〔賤金屬制〕 9
85章 8504402000 不間斷供電電源(UPS) 17
8528721100 其他彩色的模擬電視接收機,帶陰極射線顯像管的 17
8528721200 其他彩色的數字電視接收機,陰極射線顯像管的 17
8540110000 彩色陰極射線電視顯像管〔包括視頻監視器用陰極射線管〕 17
8540911000 電視顯像管零件 17
8544700000 光纜 17
94章 9403100000 辦公室用金屬傢具 13
9403200000 其他金屬傢具 13
9404290000 其他材料制褥墊 16
9404301090 其他羽毛或羽絨填充的睡袋 16
9404309000 其他睡袋 16
9404901090 其他羽絨和羽毛填充的其他寢具〔含類似品〕 16
9404902090-9404909000 其他寢具 16
參考網址:http://szs.mof.gov.cn/shuizhengsi/zhengwuxinxi/zhengcefabu/200903/t20090327_127481.html