貴金屬溶液廢液和廢渣的處理

❼ 電解法處理回收貴金屬的工藝流程圖。

一、項目的背景
貴金屬即金Au、銀Ag、鉑Pt、鈀Pd、鍶Sr、鋨Os、銠Rh和釕Ru 八種金屬。由於這些金屬在地殼中含量稀少，提取困難，但性能優良，應用廣泛，價格昂貴而得名貴金屬。除人們熟知金Au、銀Ag外，其他六種金屬元素稱為鉑族元素（鉑族金屬）。
貴金屬在地殼中的豐度極低，除銀有品位較高的礦藏外，50%以上的金和90%以上的鉑族金屬均分散共生在銅、鉛、鋅和鎳等重有色金屬硫化礦中，其含量極微、品位低至PPm級甚至更低。
隨著人類社會的發展，礦物原料應用范圍日益擴大，人類對礦產的需求量也不斷增加，因此，需要最大限度地提高礦產資源的利用率和金屬循環使用率。由於貴金屬的化學穩定性很高，為它們的再生回收利用提供了條件，加之其本身稀貴，再生回收有利可圖。
二、貴金屬回收利用概況
由於貴金屬在使用過程中本身沒有損耗，且在部件中的含量比原礦要高出許多，各國都把含貴金屬的廢料視作不可多得的貴金屬原料，並給以足夠的重視。且紛紛加以立法、並成立專業貴金屬回收公司。
日本20世紀70年代就頒布了固體廢物處理和清除法律，成立回收協會，至目前已從含貴金屬的廢棄物中回收有價金屬20幾種。
美國回收貴金屬已有幾十年的歷史，形成回收利用產業，成立專門的公司，如阿邁克斯金屬公司和恩格哈特公司，1985年就回收5噸鉑族金屬，1995年回收的貴金屬增加到12.4~15.5噸。
德國1972年頒布了廢棄管理法，規定廢棄物必須作為原料再循環使用，要求提高廢棄物對環境的無害程度。德國有著名的迪高沙公司和暗包岩原料公司都建有專門的裝置回收處理含貴金屬的廢料。
英國有全球性金屬再生公司—阿邁隆金屬公司，專門回收處理各種含貴金屬廢料，回收的鉑、鈀、銀的富集物就有上千噸。
我國的各類電子設備、儀器儀表、電子元器件和家用電器等隨著經濟發展和生活水平的提高，淘汰率迅速提高，形成大量的廢棄物垃圾，不僅浪費了資源和能源，且造成嚴重的環境影響。隨著時間的延續，更新的數量還會增加。如果作為城市垃圾埋掉、燒掉，必將造成空氣、土壤和水體的嚴重污染，影響人民的身體健康。且電器設備的觸點和焊點中都含有貴金屬，應設法回收再利用。
三、生產工藝簡介
根據原料、規模、產品方案的不同、回收工藝有所區別。總體上講，針對銅、鉛陽極泥有火法和濕法之區別，針對二次資源則除火法濕法之外還涉及拆解、機械和預處理工序。
1、銅陽極泥處理工藝
l 火法工藝
火法的傳統工藝流程如下
銅陽極泥
H2SO4 硫酸化焙燒 煙氣（SO2 SeO2） 吸收
稀H2SO 浸出 CuSO4 溶液 粗Se
浸出渣
還原熔煉 爐渣
貴鉛
NaNO3 氧化精煉 渣滓 回收Bi Te
銀陽極
銀電解 海綿銀 銀錠
黑金粉
金電解 廢電解液 回收鉑、鈀
金板 金錠
該流程的主要環節是硫酸化焙燒浸出分離，銅轉化為可溶性硫酸銅，硒化物分解使硒氧化為二氧化硒揮發分離，含SeO2 和SO2 的氣體由氣管抽至吸收塔，SeO2被水吸收生成H2SeO3,並同時被在水中的SO2還原為粗Se。焙燒浸出得CuSO4和部分AgSO4硫酸碲溶液，用銅（片或粉）置換出含碲的粗銀粉送銀精煉。金、銀富集在浸出渣中。還原熔煉主要用浸出渣加氧化鉛或鉛陽極泥合並進行，產出含金銀的貴鉛，然後貴鉛經氧化精煉分離鉛、鉍和碲，澆鑄為金銀合金，經銀電解及精煉，產出海綿銀鑄錠，銀泥（黑金粉）電解得金，金電解廢液回收鉑、鈀。該法的特點是回收率高，可達90%以上，對原料適應性強，比較適合規模處理，歐美和前蘇聯國家大多採用火法流程，流程的缺點是冗長，中間環節多，積壓金屬和資金嚴重，特別是規模小時更為突出，影響經濟效益。除此之外，高溫焚燒產生有害氣體，特別是鉛的揮發，產生二次污染，因此它的應用受到限制。
● 濕法工藝
20世紀70年代濕法流程迅速崛起，並得到國內冶金界的認可，下面做以簡單介紹：
銅陽極泥
H2SO4 浸出銅 CuSO4溶液
乙酸鹽 浸出鉛 Cu、Pb溶液
HNO3 浸出銀 AgNO3溶液 Ag
王水 浸出金 渣 熔煉 回收Sn
金溶液
萃取精煉
金粉
該法用不同的酸分段浸出陽極泥中的賤金屬雜質，以富集金、銀。用H2SO4先使銅成為CuSO4，以乙酸鹽常溫浸出鉛，使鉛生成可溶的乙酸鉛(Pb(Ac)2)分離。浸出渣用硝酸溶解銀、銅、硒、碲，含銀溶液用鹽酸或食鹽沉澱出氯化銀（AgCl）,其純度可達99%以上，回收率可達96%，再從氯化銀中精煉提取銀，用王水從硝酸石溶渣中溶解金，金溶液用二丁基卡必醇（DBC）萃取，草酸直接還原得金產品，金純度>99.5%,回收率可達99%。濕法工藝金銀總回收率分別大於99%和98%。由於全流程金屬分離都在酸性水溶液中進行，因此稱為全濕法工藝，與火法工藝相比，有能耗低，有價金屬綜合利用好、廢棄物少、生產過程連續等優點。
l 選冶聯合工藝流程；
銅陽極泥
H2SO4 磨礦脫銅
浸出 CuSO4溶液
浸出渣
H2O 調漿
浮選 尾礦 煉鉛
精礦
焙燒 焙煉 煙氣 回收硒
銀陽極 電解 銀粉 銀錠
黑金粉 電解 金板 金錠
該流程用於處理含鉛高的銅陽極泥，流程包括陽極泥加硫酸磨礦及浸出銅，含金、銀的浸出渣調漿進行浮選，選出的精礦進行蘇打氧化熔煉產出銀陽極，電解產出銀和金粉等工序。流程中金、銀回收率分別達到95%和94%。由於引入浮選工序，精礦熔煉設備規模為火法工藝的1/5，試劑消耗節約一半，減少了鉛的污染，簡化了後續熔煉過程，提高了經濟效益。
l 天津大通銅業有限公司金銀分廠陽極泥處理流程
成份
Cu Au Ag Pb Sb Bi Sn Ni As Te
15.64 2132g/T 15.94 9.95 20.17 1.32 0.92 0.40 7.30
流程
陽極泥
H2SO NaClO3（氧化劑）
稀酸浸出
控電位V420mv
爐渣 爐液
HCl H2SO4 NaClO3
V.1200mv金的控電氯化 沉Se Te
SO2 Cu粉置換
SO2 SeO2 溶液
爐液 NaClO3爐渣1200mv 回收得H2SeO3
粗Te CuSO4
尾液 Au粉 硒
草酸 二次金的控電氯化 濃縮結晶 尾液
爐液 爐渣
Au粉 尾液 硫代硫酸鈉浸銀
鑄Au錠
爐渣 爐液
富集Pb.Sb 水含肼沉銀
外銷
尾液 銀粉
銀粉
銀陽極泥
電解
電銀 陽極泥 電解液
回收金
該流程設計上沒有預焙燒工序，而是以浸銅時添加氧化劑（NaClO3），使陽極泥中Cu、Se、Te氧化成為CuSO4、H2SeO3和H2TeO3並轉入溶液，在溶液中的H2SeO3用SO2還原得到粗Se。Te則用銅粉置換得Te精礦，CuSO4經濃縮得到結晶CuSO4.5H2O。浸出渣經二次控電氯化浸出金，一次浸出金用SO2還原，二次浸出金用草酸還原，金的回收率可達98.4%，控電氯化渣用硫代硫酸鈉（Na2S2O3）浸銀。硫代硫酸鈉試劑毒性小，消耗少，反應速度快，適於處理含銀物料，銀的回收率可達99%，純度達99%。
大通銅業有限公司的陽極泥含鉛和銻比一般的銅陽極泥高，類似於鉛陽極泥，因此所用的流程類似於鉛陽極泥的氯化法流程，首先用FeCl3或HCl+NaCl溶液浸出鉛陽極泥中的銅、砷、銻、鉍及部分鉛，同時有少部分銀生成AgCl2-溶解，浸出液用水稀釋至PH0.5，使SbCl3水解為SbOCl沉澱，同時沉澱出AgCl（沉澱率達99%以上），浸出渣用氨溶液浸出銀，使轉為可溶性的Ag(NH3)2Cl，再從溶液中用水合肼還原銀，氨浸出渣用HCl+Cl2或HCl+NaClO3浸出回收金，區別在於金、銀回收先後的選擇問題，這需要視具體成分而定。
以上是處理各種陽極泥的幾種典型原則流程，可根據處理陽極泥的成分進行不同的組合。
2、金、銀基合金及雙金屬復合材料以及帶載體的貴金屬廢催化劑的回收流程。
●金銀合金和金屬廢品廢料、廢件的回收流程
含Au、Ag以及ΣPt的雙金屬廢料廢件
預處理
熱分解400~600℃
硝酸浸出
難溶的殘渣（Au、Pt、Pb等） 硝酸浸出液（含Ag及其它金屬）
Cl
溶解 回收AgCl
殘渣 溶液 AgCl 其它金屬
硫化物SO2或NaSO3
沉金 粗Ag提純
粗Au 溶液(Pt、Pb)
提純
預處理可以是拆解或機械處理，熱處理的主要目的是在400~600℃條件下去除有機物，以及低溶點的金屬，然後用qN HNO3溶解，使物料中的銀和其它賤金屬氧化，以硝酸鹽形式轉入溶液，從溶液中回收銀和提純，硝酸不溶殘渣，可以用王水或水氯化浸出或其它溶解金、鉑和鈀，從溶液中回收分離提純Au、Pt和Pd。
黃金的提純：粗金返溶解用二丁基必醇萃取金，反萃之後，再沉金，得到提純。而含Pt、Pd溶液可用二烷基硫醚或N-二仲章基氨基乙酸（N540）萃取鈀，達到與鉑的分離，鈀的萃取率可達99.5%，鉑的萃取率幾乎是零。有機相經水洗後用NH3.H2O反萃取鈀，反萃取液再回收提純鈀。二烷基硫醚被認為是迄今為止工業上分離鉑、鈀最有效的萃取劑，它的唯一缺點是穩定性稍差，易氧化，萃取平衡時間稍長，萃取液回收鉑。當然也可以用30%N540異戊醇+70%煤油萃取鉑和鈀分離。30%N540萃鉑的條件4級萃取，1級洗滌3級反萃、鉑的萃取率可達99.9%，4NHCl反萃，反萃率為99.95%，從反萃液中獲得純度為99.9%的鉑產品。
對於鉑、鈀的分離提純問題，傳統的方法是反復沉澱法，水解沉澱法，硫化物沉澱，氨鹽沉澱或離子交換分離。沉澱法的缺點，首先是分離效率不高，其次是周期長，回收率低，試劑消耗大、操作條件不佳麻煩。離子交換法，樹脂飽和濃度低，用量大，交換徹底、交換時間長。萃取分離提取是近期崛起的分離方法，它的傳播速度快，避開濕法冶金中最為繁雜的液固分離的問題，萃取劑可循環使用，流程相對簡單，周期短，金屬回收率高，純化效果好的優點。因此被廣泛應用。
● 以∑Pt為載體的催化劑回收流程
∑Pt載體有蜂窩狀和小球狀高溶點硅、鋁酸鹽，由於高溫使用過程部分貴金屬會向內層滲透，部分被燒結或被釉化包裹，或轉化為化學惰性的氧化物和硫化物，因此他們的回收利用帶有一定的難度。他們的回收必須經預處理富集階段，然後再行分離提純，預處理富集階段分為：
▲火法富集法，高溫熔煉以鐵為輔收劑。碳作還原劑，加碳熔劑使載體轉變為低熔點、低粘度爐渣，獲得含富鉑族金屬的鐵合金，後續酸浸除鐵，獲得鉑族金屬精礦。該方法的Pd、Pt回收率分別為99%，98%以上。也可以用硫化物（Fe2S，Ni3S2）作捕收劑，較低溫度熔煉，獲得冰鎳後用鋁活法化酸浸，獲得鉑族金屬精礦。
▲載體溶解法：γ—Al2O3載體催化劑，經磨細用H2SO4.NaOH或NaOH+Na2SO3+聯胺溶液直接溶解氧化鋁，而貴金屬全部富集在不溶解渣中。
▲再後續的分離提純就可以接以上流程濕法部分，形成完整的流程。

❽ 廢渣處理的方法

工業廢渣處理綜合利用方法
1、含六價鉻離子廢渣的綜合利用及無害化處理方法
2、建築廢渣磚
3、一種免擠壓無粘土固體廢渣燒結磚的生產技術
4、從含鎳、AL2O3的催化劑廢渣中制備鎳化學品和鋁化學品的方法
5、利用廢渣和廢水固態發酵生產果膠酶
6、用電廠廢渣灰制砌抹砂漿方法
7、用鍋爐廢渣灰制水硬性凝固劑方法
8、一種利用β-內醯胺抗生素菌絲廢渣製取生物飼料的方法
9、從生產AE-活性酯廢渣中制備純2-硫化二苯並噻唑的方法
10、用工業廢渣生產水泥混合材的方法
11、利用雙氰胺廢渣添加粘土燒結紅磚的工藝
12、薯蕷皂素工業廢水、廢渣處理技術
13、石膏礦廢渣陶粒及其制備方法
14、工業重金屬固體廢渣的處理方法
15、含油廢渣的鹼性處理
16、磷銨廢渣加工磷石膏的方法
17、磷銨廢渣製造磚、瓦的方法
18、工業廢渣綜合利用、穩定化、固化處理電鍍污泥的方法
19、工業廢渣活化助磨劑
20、免燒廢渣磚及其製作方法
21、由黃姜、穿山龍提取薯蕷皂素的方法及用其廢渣生產生物有機肥
22、利用工業廢渣生產的復合硅酸鹽水泥
23、糠醛廢渣制生物有機增效肥的製作方法
24、煉鎂廢渣的處理方法
25、一種以工業廢渣為基料的合成材料及其生產工藝
26、利用工業廢渣和EM活菌生產畜禽和水產動物飼料
27、金礦工業廢渣釉面磚
28、含鉻廢渣燒結固化體長期浸出試驗方法
29、用廢渣鐵生產鑄造生鐵和高純度生鐵的方法
30、利用飼料級磷酸氫鈣的廢渣制備德氮、磷復合肥的方法
31、用發酵生產廢渣製造一次性餐具、食品包裝及方法和用途
32、粉煤灰廢渣微晶玻璃
33、用造紙廢渣白泥生產的脫脂劑
34、用工業廢渣製造的琉璃製品
35、由滌綸廢液廢渣制備聚氨酯塗料聚酯組分的方法
36、配製食用菌培養基治理糠醛廢渣對環境污染的方法
37、含氰、鋇工業廢渣的處理方法
38、一種廢渣作燒成水泥熟料礦化劑
39、含鉻廢渣的鋇鹽法處理工藝
40、全廢渣內牆面硅的製造方法
41、氨鹼廢渣制水泥的方法
42、電解法從鍍鎳廢渣中精製硫酸鎳
43、用硫酸生產用後的硫鐵礦廢渣作原料,用加熱焙燒法生產硫酸高鐵粗精產品
44、用硫酸廢渣生產的牆地磚
45、採用含三氧化二鐵廢渣的固定床煤氣發生爐制氣方法
46、造紙黑液鹼回收廢渣白泥的利用方法
47、用石膏或石膏廢渣製造石膏陶瓷裝飾材料
48、利用電石渣、白泥和赤泥等富鈣工業廢渣生產增鈣渣
49、利用工業廢渣在磚窯上生產節能型水泥的新方法
50、含栲膠廢渣飼料及其製法
51、電鍍含鉻廢水、廢渣的處理方法
52、工礦廢渣節能固體燃料
53、含工業廢渣的固體配製燃料
54、用鹽析法處理三羥甲基丙烷工業廢渣的工藝
55、由咖啡廢渣加熱水解回收芳香物
56、環氧乙烷廢渣變石灰膏的處理法
57、用薯干發酵檸檬酸廢渣制活性炭的方法
58、利用工業廢渣綜合處理軟土地基的方法及機具

❾ 實驗室廢物，廢液處理辦法有哪些

1.化學類廢物  
一般的有毒氣體可通過通風櫥或通風管道，經空氣稀釋排出。大量的有毒氣體必須通過與氧充分燃燒或吸收處理後才能排放。  
廢液應根據其化學特性選擇合適的容器和存放地點，通過密閉容器存放，不可混合貯存，容器標簽必須標明廢物種類、貯存時間，定期處理。一般廢液可通過酸鹼中和、混凝沉澱、次氯酸鈉氧化處理後排放，有機溶劑廢液應根據性質進行回收。  
2.含汞廢液的處理  
排放標准3：廢液中汞的最高容許排放濃度為0.05mg/L(以Hg計)。  
①硫化物共沉澱法：先將含汞鹽的廢液的pH值調至8-10，然後加入過量的Na2S，使其生成HgS沉澱。再加入FeS04(共沉澱劑)，與過量的S2-生成FeS沉澱，將懸浮在水中難以沉澱的HgS微粒吸附共沉澱．然後靜置、分離，再經離心、過濾，濾液的含汞量可降至0.05mg/L以下。
②還原法：用銅屑、鐵屑、鋅粒、硼氫化鈉等作還原劑，可以直接回收金屬汞。  
3.含鎘廢液的處理  
①氫氧化物沉澱法：在含鎘的廢液中投加石灰，調節pH值至10.5以上，充分攪拌後放置，使鎘離子變為難溶的Cd(OH)2沉澱．分離沉澱，用雙硫腙分光光度法檢測濾液中的Cd離子後(降至0.1mg/L以下)，將濾液中和至pH值約為7，然後排放。  
②離子交換法：利用Cd2+離子比水中其它離子與陽離子交換樹脂有更強的結合力，優先交換．  
3.含鉛廢液的處理  
在廢液中加入消石灰，調節至pH值大於11，使廢液中的鉛生成Pb(OH)2沉澱．然後加入Al2(S04)3(凝聚劑)，將pH值降至7-8，則Pb(OH)2與Al(OH)3共沉澱，分離沉澱，達標後，排放廢液。  含砷廢液的處理在含砷廢液中加入FeCl3，使Fe／As達到50，然後用消石灰將廢液的pH值控制在8-10。利用新生氫氧化物和砷的化合物共沉澱的吸附作用，除去廢液中的砷。放置一夜，分離沉澱，達標後，排放廢液。  
4.含酚廢液的處理  
酚屬劇毒類細胞原漿毒物，處理方法：低濃度的含酚廢液可加入次氯酸鈉或漂白粉煮一下，使酚分解為二氧化碳和水。如果是高濃度的含酚廢液，可通過醋酸丁酯萃取，再加少量的氫氧化鈉溶液反萃取，經調節pH值進行蒸餾回收．處理後的廢液排放。
用酸、鹼調節廢液PH為3-4、加入鐵粉，攪拌30min，然後用鹼調節p H為9左右，繼續攪拌10min，加入硫酸鋁或鹼式氯化鋁混凝劑、進行混凝沉澱，上清液可直接排放，沉澱於廢渣方式處理。  

❿ 廢貴重金屬如何提煉

專利光碟:C52貴金屬的提煉和回收技術 [C52-001]TDI氫化廢鈀碳催化劑中回收鈀的工藝方法 [C52-002]氨氧化爐廢料回收鉑金的方法 [C52-003]奧沙利鉑的制備 [C52-004]奧沙利鉑提純 [C52-005]鈀催化劑的回收 [C52-006]便於分離和回收利用的貴金屬納米粒子的制備方法 [C52-007]鉑催化劑的回收方法 [C52-008]鉑配合物及其制備方法和用途 [C52-009]鉑族金屬回收中的改進 [C52-010]鉑族金屬硫化礦或其浮選精礦提取鉑族金屬及銅鎳鈷 [C52-011]純鉑或鉑合金快速溶解法及應用 [C52-012]從鉑銠合金中分離出鉑銠的方法 [C52-013]從碲多金屬礦中提取精碲的工藝方法 [C52-014]從電解生產雙氧水的陽極泥回收鉑和鉛的方法 [C52-015]從非極性有機溶液中回收催化金屬 [C52-016]從廢鈀碳催化劑回收鈀的方法及焚燒爐系統 [C52-017]從廢鈀碳催化劑中回收鈀的方法 [C52-018]從廢催化劑回收鉑的方法 [C52-019]從廢催化劑回收金和鈀的方法及液體輸送閥 [C52-020]從廢催化劑中回收鉑的方法 [C52-021]從廢催化劑中回收鉑族金屬的方法 [C52-022]從廢鋁基催化劑回收鉑及鋁的方法和消化爐 [C52-023]從廢重整催化劑中回收鉑、錸、鋁等金屬的方法 [C52-024]從貴金屬微粒分散液中回收貴金屬的方法 [C52-025]從含鉑碘化銀渣中回收銀鉑的方法 [C52-026]從含碳礦物中回收貴金屬的方法 [C52-027]從精礦中回收貴金屬的方法 [C52-028]從難處理礦石回收貴金屬值的方法 [C52-029]從汽車尾氣廢催化劑中回收鉑、鈀、銠的方法 [C52-030]從羰化反應剩餘物中回收銠的方法 [C52-031]從羰基化反應產物中回收銠 [C52-032]從銅陽極泥中回收金鉑鈀和碲 [C52-033]從烯烴羰基化催化劑廢液中回收金屬銠的方法 [C52-034]從氧化合成反應產物中回收銠的方法 [C52-035]從有機混合物分離銠的方法 [C52-036]粗銠及含銠量高的合金廢料的溶解與提純方法 [C52-037]萃取分離金和鈀的萃取劑及其應用 [C52-038]低品位及難處理貴金屬物料的富集活化溶解方法 [C52-039]第Ⅷ族貴金屬的回收工藝 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