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熔鹽法提取貴金屬

發布時間:2022-04-07 14:23:51

⑴ 電解法處理回收貴金屬的工藝流程圖。

一、項目的背景
貴金屬即金Au、銀Ag、鉑Pt、鈀Pd、鍶Sr、鋨Os、銠Rh和釕Ru 八種金屬。由於這些金屬在地殼中含量稀少,提取困難,但性能優良,應用廣泛,價格昂貴而得名貴金屬。除人們熟知金Au、銀Ag外,其他六種金屬元素稱為鉑族元素(鉑族金屬)。
貴金屬在地殼中的豐度極低,除銀有品位較高的礦藏外,50%以上的金和90%以上的鉑族金屬均分散共生在銅、鉛、鋅和鎳等重有色金屬硫化礦中,其含量極微、品位低至PPm級甚至更低。
隨著人類社會的發展,礦物原料應用范圍日益擴大,人類對礦產的需求量也不斷增加,因此,需要最大限度地提高礦產資源的利用率和金屬循環使用率。由於貴金屬的化學穩定性很高,為它們的再生回收利用提供了條件,加之其本身稀貴,再生回收有利可圖。
二、貴金屬回收利用概況
由於貴金屬在使用過程中本身沒有損耗,且在部件中的含量比原礦要高出許多,各國都把含貴金屬的廢料視作不可多得的貴金屬原料,並給以足夠的重視。且紛紛加以立法、並成立專業貴金屬回收公司。
日本20世紀70年代就頒布了固體廢物處理和清除法律,成立回收協會,至目前已從含貴金屬的廢棄物中回收有價金屬20幾種。
美國回收貴金屬已有幾十年的歷史,形成回收利用產業,成立專門的公司,如阿邁克斯金屬公司和恩格哈特公司,1985年就回收5噸鉑族金屬,1995年回收的貴金屬增加到12.4~15.5噸。
德國1972年頒布了廢棄管理法,規定廢棄物必須作為原料再循環使用,要求提高廢棄物對環境的無害程度。德國有著名的迪高沙公司和暗包岩原料公司都建有專門的裝置回收處理含貴金屬的廢料。
英國有全球性金屬再生公司—阿邁隆金屬公司,專門回收處理各種含貴金屬廢料,回收的鉑、鈀、銀的富集物就有上千噸。
我國的各類電子設備、儀器儀表、電子元器件和家用電器等隨著經濟發展和生活水平的提高,淘汰率迅速提高,形成大量的廢棄物垃圾,不僅浪費了資源和能源,且造成嚴重的環境影響。隨著時間的延續,更新的數量還會增加。如果作為城市垃圾埋掉、燒掉,必將造成空氣、土壤和水體的嚴重污染,影響人民的身體健康。且電器設備的觸點和焊點中都含有貴金屬,應設法回收再利用。
三、生產工藝簡介
根據原料、規模、產品方案的不同、回收工藝有所區別。總體上講,針對銅、鉛陽極泥有火法和濕法之區別,針對二次資源則除火法濕法之外還涉及拆解、機械和預處理工序。
1、銅陽極泥處理工藝
l 火法工藝
火法的傳統工藝流程如下
銅陽極泥
H2SO4 硫酸化焙燒 煙氣(SO2 SeO2) 吸收
稀H2SO 浸出 CuSO4 溶液 粗Se
浸出渣
還原熔煉 爐渣
貴鉛
NaNO3 氧化精煉 渣滓 回收Bi Te
銀陽極
銀電解 海綿銀 銀錠
黑金粉
金電解 廢電解液 回收鉑、鈀
金板 金錠
該流程的主要環節是硫酸化焙燒浸出分離,銅轉化為可溶性硫酸銅,硒化物分解使硒氧化為二氧化硒揮發分離,含SeO2 和SO2 的氣體由氣管抽至吸收塔,SeO2被水吸收生成H2SeO3,並同時被在水中的SO2還原為粗Se。焙燒浸出得CuSO4和部分AgSO4硫酸碲溶液,用銅(片或粉)置換出含碲的粗銀粉送銀精煉。金、銀富集在浸出渣中。還原熔煉主要用浸出渣加氧化鉛或鉛陽極泥合並進行,產出含金銀的貴鉛,然後貴鉛經氧化精煉分離鉛、鉍和碲,澆鑄為金銀合金,經銀電解及精煉,產出海綿銀鑄錠,銀泥(黑金粉)電解得金,金電解廢液回收鉑、鈀。該法的特點是回收率高,可達90%以上,對原料適應性強,比較適合規模處理,歐美和前蘇聯國家大多採用火法流程,流程的缺點是冗長,中間環節多,積壓金屬和資金嚴重,特別是規模小時更為突出,影響經濟效益。除此之外,高溫焚燒產生有害氣體,特別是鉛的揮發,產生二次污染,因此它的應用受到限制。
● 濕法工藝
20世紀70年代濕法流程迅速崛起,並得到國內冶金界的認可,下面做以簡單介紹:
銅陽極泥
H2SO4 浸出銅 CuSO4溶液
乙酸鹽 浸出鉛 Cu、Pb溶液
HNO3 浸出銀 AgNO3溶液 Ag
王水 浸出金 渣 熔煉 回收Sn
金溶液
萃取精煉
金粉
該法用不同的酸分段浸出陽極泥中的賤金屬雜質,以富集金、銀。用H2SO4先使銅成為CuSO4,以乙酸鹽常溫浸出鉛,使鉛生成可溶的乙酸鉛(Pb(Ac)2)分離。浸出渣用硝酸溶解銀、銅、硒、碲,含銀溶液用鹽酸或食鹽沉澱出氯化銀(AgCl),其純度可達99%以上,回收率可達96%,再從氯化銀中精煉提取銀,用王水從硝酸石溶渣中溶解金,金溶液用二丁基卡必醇(DBC)萃取,草酸直接還原得金產品,金純度>99.5%,回收率可達99%。濕法工藝金銀總回收率分別大於99%和98%。由於全流程金屬分離都在酸性水溶液中進行,因此稱為全濕法工藝,與火法工藝相比,有能耗低,有價金屬綜合利用好、廢棄物少、生產過程連續等優點。
l 選冶聯合工藝流程;
銅陽極泥
H2SO4 磨礦脫銅
浸出 CuSO4溶液
浸出渣
H2O 調漿
浮選 尾礦 煉鉛
精礦
焙燒 焙煉 煙氣 回收硒
銀陽極 電解 銀粉 銀錠
黑金粉 電解 金板 金錠
該流程用於處理含鉛高的銅陽極泥,流程包括陽極泥加硫酸磨礦及浸出銅,含金、銀的浸出渣調漿進行浮選,選出的精礦進行蘇打氧化熔煉產出銀陽極,電解產出銀和金粉等工序。流程中金、銀回收率分別達到95%和94%。由於引入浮選工序,精礦熔煉設備規模為火法工藝的1/5,試劑消耗節約一半,減少了鉛的污染,簡化了後續熔煉過程,提高了經濟效益。
l 天津大通銅業有限公司金銀分廠陽極泥處理流程
成份
Cu Au Ag Pb Sb Bi Sn Ni As Te
15.64 2132g/T 15.94 9.95 20.17 1.32 0.92 0.40 7.30
流程
陽極泥
H2SO NaClO3(氧化劑)
稀酸浸出
控電位V420mv
爐渣 爐液
HCl H2SO4 NaClO3
V.1200mv金的控電氯化 沉Se Te
SO2 Cu粉置換
SO2 SeO2 溶液
爐液 NaClO3爐渣1200mv 回收得H2SeO3
粗Te CuSO4
尾液 Au粉 硒
草酸 二次金的控電氯化 濃縮結晶 尾液
爐液 爐渣
Au粉 尾液 硫代硫酸鈉浸銀
鑄Au錠
爐渣 爐液
富集Pb.Sb 水含肼沉銀
外銷
尾液 銀粉
銀粉
銀陽極泥
電解
電銀 陽極泥 電解液
回收金
該流程設計上沒有預焙燒工序,而是以浸銅時添加氧化劑(NaClO3),使陽極泥中Cu、Se、Te氧化成為CuSO4、H2SeO3和H2TeO3並轉入溶液,在溶液中的H2SeO3用SO2還原得到粗Se。Te則用銅粉置換得Te精礦,CuSO4經濃縮得到結晶CuSO4.5H2O。浸出渣經二次控電氯化浸出金,一次浸出金用SO2還原,二次浸出金用草酸還原,金的回收率可達98.4%,控電氯化渣用硫代硫酸鈉(Na2S2O3)浸銀。硫代硫酸鈉試劑毒性小,消耗少,反應速度快,適於處理含銀物料,銀的回收率可達99%,純度達99%。
大通銅業有限公司的陽極泥含鉛和銻比一般的銅陽極泥高,類似於鉛陽極泥,因此所用的流程類似於鉛陽極泥的氯化法流程,首先用FeCl3或HCl+NaCl溶液浸出鉛陽極泥中的銅、砷、銻、鉍及部分鉛,同時有少部分銀生成AgCl2-溶解,浸出液用水稀釋至PH0.5,使SbCl3水解為SbOCl沉澱,同時沉澱出AgCl(沉澱率達99%以上),浸出渣用氨溶液浸出銀,使轉為可溶性的Ag(NH3)2Cl,再從溶液中用水合肼還原銀,氨浸出渣用HCl+Cl2或HCl+NaClO3浸出回收金,區別在於金、銀回收先後的選擇問題,這需要視具體成分而定。
以上是處理各種陽極泥的幾種典型原則流程,可根據處理陽極泥的成分進行不同的組合。
2、金、銀基合金及雙金屬復合材料以及帶載體的貴金屬廢催化劑的回收流程。
●金銀合金和金屬廢品廢料、廢件的回收流程
含Au、Ag以及ΣPt的雙金屬廢料廢件
預處理
熱分解400~600℃
硝酸浸出
難溶的殘渣(Au、Pt、Pb等) 硝酸浸出液(含Ag及其它金屬)
Cl
溶解 回收AgCl
殘渣 溶液 AgCl 其它金屬
硫化物SO2或NaSO3
沉金 粗Ag提純
粗Au 溶液(Pt、Pb)
提純
預處理可以是拆解或機械處理,熱處理的主要目的是在400~600℃條件下去除有機物,以及低溶點的金屬,然後用qN HNO3溶解,使物料中的銀和其它賤金屬氧化,以硝酸鹽形式轉入溶液,從溶液中回收銀和提純,硝酸不溶殘渣,可以用王水或水氯化浸出或其它溶解金、鉑和鈀,從溶液中回收分離提純Au、Pt和Pd。
黃金的提純:粗金返溶解用二丁基必醇萃取金,反萃之後,再沉金,得到提純。而含Pt、Pd溶液可用二烷基硫醚或N-二仲章基氨基乙酸(N540)萃取鈀,達到與鉑的分離,鈀的萃取率可達99.5%,鉑的萃取率幾乎是零。有機相經水洗後用NH3.H2O反萃取鈀,反萃取液再回收提純鈀。二烷基硫醚被認為是迄今為止工業上分離鉑、鈀最有效的萃取劑,它的唯一缺點是穩定性稍差,易氧化,萃取平衡時間稍長,萃取液回收鉑。當然也可以用30%N540異戊醇+70%煤油萃取鉑和鈀分離。30%N540萃鉑的條件4級萃取,1級洗滌3級反萃、鉑的萃取率可達99.9%,4NHCl反萃,反萃率為99.95%,從反萃液中獲得純度為99.9%的鉑產品。
對於鉑、鈀的分離提純問題,傳統的方法是反復沉澱法,水解沉澱法,硫化物沉澱,氨鹽沉澱或離子交換分離。沉澱法的缺點,首先是分離效率不高,其次是周期長,回收率低,試劑消耗大、操作條件不佳麻煩。離子交換法,樹脂飽和濃度低,用量大,交換徹底、交換時間長。萃取分離提取是近期崛起的分離方法,它的傳播速度快,避開濕法冶金中最為繁雜的液固分離的問題,萃取劑可循環使用,流程相對簡單,周期短,金屬回收率高,純化效果好的優點。因此被廣泛應用。
● 以∑Pt為載體的催化劑回收流程
∑Pt載體有蜂窩狀和小球狀高溶點硅、鋁酸鹽,由於高溫使用過程部分貴金屬會向內層滲透,部分被燒結或被釉化包裹,或轉化為化學惰性的氧化物和硫化物,因此他們的回收利用帶有一定的難度。他們的回收必須經預處理富集階段,然後再行分離提純,預處理富集階段分為:
▲火法富集法,高溫熔煉以鐵為輔收劑。碳作還原劑,加碳熔劑使載體轉變為低熔點、低粘度爐渣,獲得含富鉑族金屬的鐵合金,後續酸浸除鐵,獲得鉑族金屬精礦。該方法的Pd、Pt回收率分別為99%,98%以上。也可以用硫化物(Fe2S,Ni3S2)作捕收劑,較低溫度熔煉,獲得冰鎳後用鋁活法化酸浸,獲得鉑族金屬精礦。
▲載體溶解法:γ—Al2O3載體催化劑,經磨細用H2SO4.NaOH或NaOH+Na2SO3+聯胺溶液直接溶解氧化鋁,而貴金屬全部富集在不溶解渣中。
▲再後續的分離提純就可以接以上流程濕法部分,形成完整的流程。

⑵ 三元催化中的貴金屬如何提取

將廢三元催化劑粉碎粉碎至200目以上,通過高溫焙燒去除碳和硫,再用硼氫化鈉水溶液還原。在浸出過程中加入亞氯酸鈉作為氧化劑。

通過加入質量比為2~4%的硼氫化鈉溶液煮沸,減少了粉碎、研磨、焙燒等過程中產生的廢催化劑,提高了鉑族金屬的活性。得到的還原液經過濾後與氯化鈉、亞氯酸鈉鹽酸溶液混合,混勻後轉入浸出裝置。

⑶ 手中有一點黃金、鉑金、鉻的混合金屬需要提純,請問有什麼方法可以快速提取貴金屬

第一步來除鉻:鉻與濃硫酸反應,生源成二氧化硫和硫酸鉻而去除:2Cr + 6H2SO4 =Cr2(SO4)3+ 3SO2↑ + 6H2O
第二步:將鉑、金用王水溶解,鉑、金均進入溶液。然後加硫酸亞鐵沉澱出金。過濾出金,
第三步:剩餘溶液加氯化銨,鉑呈氯鉑酸銨沉澱出,煅燒氯鉑酸銨可得海綿鉑。

⑷ 三元催化怎麼提煉貴金屬

將廢三元催化劑粉碎粉碎至200目以上,通過高溫焙燒去除碳和硫,再用硼氫化鈉水溶液還原。在浸出過程中加入亞氯酸鈉作為氧化劑。

通過加入質量比為2~4%的硼氫化鈉溶液煮沸,減少了粉碎、研磨、焙燒等過程中產生的廢催化劑,提高了鉑族金屬的活性。得到的還原液經過濾後與氯化鈉、亞氯酸鈉鹽酸溶液混合,混勻後轉入浸出裝置。

在85℃~90℃條件下,浸出時間至少180min,經過濾得到固體催化劑。然後加入10%HC1酸洗(80℃,20min)和水洗(80℃,20min),將洗滌液和浸出液結合,濃縮,分析。得到了濃縮浸出液,並對鉑族金屬進行了分離純化,得到了高純度的鉑族金屬。

(4)熔鹽法提取貴金屬擴展閱讀:

三元催化器的載體部件是一塊多孔陶瓷材料,安裝在特製的排氣管當中。稱它是載體,是因為它本身並不參加催化反應,而是在上面覆蓋著一層鉑、銠、鈀等貴重金屬。

它可以把廢氣中的HC、CO 變成水和CO2, 同時把Nox 分解成氮氣和氧氣。HC、CO 是有毒氣體,過多吸入會導致人死亡,而NOX 會直接導致光化學煙霧的發生。

⑸ 如何提煉貴金屬

買本書,《貴金屬深加工及其應用》,周全法的。看看大部分都知道了。

⑹ 火花塞怎麼提煉貴金屬

摘要 1.浸出

⑺ 怎樣從廢電子產品中提取貴金屬

這是個提純工來藝
是根自據各種貴金屬的化學反應來進行的
因為你的問題比較單一所以給你個建議
網路查詢你想提純的貴金屬物質,融化於什麼化學物質,而什麼化學品可以回收該貴金屬物質。
比如:黃金融化於比例後的鹽酸與硝酸組合化學水,而含有黃金的化學水可以用某物質回收成黃金灰,之後熱化後可以還原成貴金屬金!
滿意請採納

⑻ 求從電子廢棄物中提取貴金屬

1.1 物理方法
機械法的常規步驟有:拆卸、破碎、分選和金屬的後續處理
1.2 化學方法
1.2.1火法冶金
主要有焚燒熔出工藝、高溫氧化、熔煉工藝、浮渣技術、電弧爐燒結工藝等
1.2.2 濕法回收
傳統濕法冶金技術(如浸出、溶劑萃取、離子交換、沉澱、還原或電積等)及若干新工藝(如電化學技術和聯用工藝)等。近些年來,濕法回收技術中用於提取貴金屬的主要是氰化法和溶劑萃取法。

氰化法(鹼浸法) 採用直接從原料中浸出特定金屬,即對磨細的電子廢棄物用氰化鈉溶液浸泡並通入空氣,加入生石灰或氫氧化鈉調節pH值,使金粒溶解於溶液中。溶液分離後用鋅絲置換,得
沉澱並用酸洗得粗金。氰化法提取黃金收率高,達90%以上,成本較低,設備簡單。缺點是氰化物毒性大

溶劑萃取法是用於貴金屬萃取的一種常用方法。萃取法一般包括萃取和反萃取。萃取法的研究
通常大多集中於萃取劑的選擇和萃取條件的優化。常用的萃取劑有:陰離子交換萃取劑I有報道
指出,利用含三異辛胺(N235)的陰離子交換萃取體系從廢舊電子線路板中提取銅,得到了99.06%的硫酸銅晶體。中性含磷萃取劑:如磷酸三丁酯(TBP),可從氰化液中選擇萃取金 ,具
有很高的載金能力。中性含硫萃取劑I如硫醚RSR),用於鉑族金屬的萃取。中性含氧萃取劑:
如用仲胺醇萃取劑N2125自鹽酸介質中萃取金,金的萃取率達97.50% ;再如用甲基異丁酮(MIBK)萃取劑從含金、鉑、,鈀的貴液中萃取金,萃取率可達99% 以上 ]。鰲合萃取劑:如噻吩甲醯三氟乙醯基丙酮(1-rA)和肟類萃取劑(LIX)等。前者已被成功用於從固液基質中萃取鑭系和錒
系金屬¨。。;後者據文獻報道ll¨,用LIX79萃取劑從含Fe(Ⅱ)、Cu(I)、Ni(Ⅱ)、Ag(I)和zn(Ⅱ)(NaCN=1000 mg/L)的溶液中分離萃取Au(I),可達到90% ~95% 的萃取率。有機羧酸:如近年研究出的仲壬基苯氧基乙酸¨ 等。環酯類石炭酸萃取劑:特別適於金的萃取,實驗中金的萃取率可高達99%[1 。胺類萃取劑:據報道Ll ,採用四元氨鹽萃取劑(ODMBAC)從鹽酸介質中萃取Au(Ⅲ),萃取率達95% 以上。其他萃取劑還有如璜酸萃取劑、大環多元醚類萃取劑以及用於協同萃取的萃取劑等。

2.2 生物法
利用細菌浸取金等貴金屬是20世紀80年代開始研究的用於提取低含量物料中貴金屬的新方法。

2.3 液膜萃取
液膜由膜溶劑(成膜的基體物質)、表面活性劑(分子中含有親水基和疏水基兩個部分的化合
物)、流動載體和內相試劑組成。液膜分離機理:
(1)單純遷移:單純靠待分離的不同組分在膜中的溶解度和擴散系數的不同導致透過膜的速度
不同來實現分離,
(2)滴內化學反應:在溶質的接受相內添加與溶質能發生化學反應的試劑,使溶質先溶解在膜
溶劑中,然後擴散到膜表面和內相試劑反應。反應生成一種不能逆擴散透過膜的新產物。
(3)膜相化學反應:在膜相中加入一種流動載體,載體分子先在液膜的料液(外相)側選擇
性地與某種溶質發生化學反應,生成中間產物,然後這種中間產物擴散到膜的另一側,與液膜內相試劑作用,並把該溶質釋放出來,這樣溶質就被從外相轉入到內相。
——————————————————————————————————————————
恩~~~~~

⑼ 貴金屬提取

a. 加入氰化鈉(或氰化鉀)溶液,同時鼓入空氣:
4Ag + 8NaCN + O2 + 2H2O == 4Na[Ag(CN)2] + 4NaOH
4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O == 4Na[Au(CN)2] + 4NaOH
b. 用金屬鋅還原,得到較純凈的金和銀:專
2Na[Ag(CN)2] + Zn == 2Ag + Na2[Zn(CN)4]
2Na[Au(CN)2] + Zn == 2Au + Na2[Zn(CN)4]
c. 過濾,加入硝酸,分離金:屬
Au不溶於稀HNO3,過濾即得到金屬Au。
d. 濾液濃縮、冷卻結晶,可得到AgNO3晶體。
e. 將AgNO3加熱分解(避光)即得到金屬Ag:

⑽ 三元催化中的貴金屬如何提取

將廢三元催化劑粉碎粉碎至200目以上,通過高溫焙燒去除碳和硫,再用硼氫化鈉水溶內液還原。在容浸出過程中加入亞氯酸鈉作為氧化劑。

通過加入質量比為2~4%的硼氫化鈉溶液煮沸,減少了粉碎、研磨、焙燒等過程中產生的廢催化劑,提高了鉑族金屬的活性。得到的還原液經過濾後與氯化鈉、亞氯酸鈉鹽酸溶液混合,混勻後轉入浸出裝置。

在85℃~90℃條件下,浸出時間至少180min,經過濾得到固體催化劑。然後加入10%HC1酸洗(80℃,20min)和水洗(80℃,20min),將洗滌液和浸出液結合,濃縮,分析。得到了濃縮浸出液,並對鉑族金屬進行了分離純化,得到了高純度的鉑族金屬。

(10)熔鹽法提取貴金屬擴展閱讀:

三效催化轉化器的工作原理如下:

當高溫汽車尾氣通過凈化裝置時,三通催化轉化器中的凈化劑會增強CO、碳氫化合物和NOx的活性,促進一定的氧化還原化學反應。

CO在高溫下氧化成無色、無毒的二氧化碳氣體;碳氫化合物在高溫下被氧化成水和二氧化碳;氮氧化物被還原為氮和氧。三種有害氣體變成無害氣體,使汽車尾氣清潔。如果仍然有氧氣,空氣-燃料比應該是合理的。

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