① 拜尔和诺伊曼与格雷伯和利伯曼智取靛蓝和茜素
天然染料获得人工制造
靛蓝是自古以来世界各国使用的蓝色染料。据说埃及几千年前包裹木乃伊(保存人的尸体)的青色麻布就是用靛蓝染成的。英文中的indigo(靛蓝)来自希腊文indikon,就是印度人(Indian)的蓝色染料。我国历代平民穿着的青色衣服都是用它染成的。
靛蓝是一种几尺高的草本植物,茎叶中含有一种葡萄糖苷(18),将茎叶发酵水解后,除生成葡萄糖外,还生成白色吲哚酚水溶液。将白色布匹浸泡在此白色溶液中并放置在空气中氧化,即生成不溶于水的蓝色沉淀靛蓝,牢固地附着在纺织纤维上,耐日晒、水洗和加热。我国至今在布依族、苗族、瑶族少数民族仍流行的蜡染法工艺就是利用这一原理,先用蜡液在白布上描绘图,然后放进白色吲哚酚水溶液中浸泡,放置在空气中氧化后,再水煮脱蜡,即成鲜明的蓝白色图案。这在汉代已开始,到唐代时盛行。
1826-1841年间,欧洲化学家们对天然靛蓝进行了降解反应,发现它与氢氧化钾(KOH)一起在低温熔融时得到邻位氨基苯甲酸,高温熔融时得到苯胺,用硝酸或三氧化铬氧化时得到靛红:
卡罗与格雷伯、利伯曼就此合成方法再次申请专利,但是没有得到专利局的批准,专利局认为它与第一版专利没有区别。于是他们想到去英国申请专利,1869年6月25日英国专利局授受了他们的专利申请。
无独有偶,第二天,英国化学家、企业家帕金也注册了几乎同样合成茜素的专利。后来帕金与巴迪舍苯胺和纯碱工厂达成了交叉许可证贸易。
马克思评价了合成茜素的意义,他在《资本论》中说:“由煤焦油提炼茜素和茜红染料的方法,利用现有的生产煤焦油染料的设备,已经可以在几周之内,得到以前需要几年才能得到的结果。茜草生长需要一年,然后还要让茜根长几年等茜根成熟,才能制成染料。”
② 靛蓝中毒的危害。染料厂的工人中毒了,危害有多大请指教!
靛蓝 为食品添加剂 定位:中毒性
摄取量而定,所以说摄取量大,毒性就强,工厂里,量大就得就医,让医生判定你是深度中毒,还是微量中毒,索赔也不同,具体找律师探讨!
食品添加剂最大允许使用量最大允许残留量标准
添加剂中文名称 允许使用该种添加剂的食品中文名称 添加剂功能 最大允许使用量(g/kg) 最大允许残留量(g/kg)
靛蓝及其铝色淀 膨化食品 着色剂 0.05(以靛蓝计)
靛蓝及其铝色淀 油炸小食品 着色剂 0.05(以靛蓝计)
靛蓝及其铝色淀 配制酒 着色剂 0.1(以靛蓝计)
靛蓝及其铝色淀 风味饮料(包括果味饮料、乳味、茶味及其他味饮料)(仅限果味饮料) 着色剂 0.1(以靛蓝计)
靛蓝及其铝色淀 碳酸饮料 着色剂 0.1(以靛蓝计)
靛蓝及其铝色淀 果蔬汁(肉)饮料 着色剂 0.1(以靛蓝计)
靛蓝及其铝色淀 焙烤食品馅料(仅限饼干夹心) 着色剂 0.1(以靛蓝计)
靛蓝及其铝色淀 糕点上彩装 着色剂 0.1(以靛蓝计)
靛蓝及其铝色淀 抛光糖果 着色剂 0.3(以靛蓝计)
靛蓝及其铝色淀 可可制品、巧克力和巧克力制品(包括类巧克力和代巧克力)以及糖果(05.01.01可可制品除外) 着色剂 0.1(以靛蓝计)
靛蓝及其铝色淀 盐渍的蔬菜 着色剂 0.01(以靛蓝计)
靛蓝及其铝色淀 装饰性果蔬 着色剂 0.2(以靛蓝计)
靛蓝及其铝色淀 凉果类 着色剂 0.1(以靛蓝计)
靛蓝及其铝色淀 蜜饯类 着色剂 0.1(以靛蓝计)
化学性质
蓝色粉末,无臭,微溶于水、乙醇、甘油和丙二醇,不溶于油脂。25℃时溶解度为1.6%(水)、 0.5%(25%乙醇)、0.6%(25%丙二醇),0.05%的水溶液呈深蓝色。耐光性。耐热性、耐酸性、耐碱性、耐盐性、耐氧化性、耐细菌性都差,还原时褪色,但染着力好。最大吸收波长(610±2)nm。大白鼠经口LD50 2g/kg,小白鼠经口LD50 2.5g/kg,ADI 0-5mg/kg(FAO/WHO,1994)。
靛蓝铝色淀为带紫的蓝色细粉末,无臭。不溶于水和有机溶剂。耐光、耐热性比靛蓝好。
用途
用作食品着色剂,我国规定可用于红绿丝中,最大使用量为0.02g/kg;在果汁(味)饮料类、碳酸饮料、配制酒、糖果、糕点上彩装、染色樱桃罐头(系装饰用)、青梅中,最大使用量为0.10g/kg;在浸渍小菜中最大使用量0.01g/kg。
用途
主要用于棉纱、棉布、羊毛或丝绸的染色
用途
还原靛蓝主要用于染棉纱、棉布,是染蓝色牛仔布的主要染料。也用于羊毛、丝绸染色以及作为食用色素和有机颜料。
用途
食用蓝色素。
用途
主要用于染棉纱、棉布、羊毛或丝绸。纯品用于制食品染料,或加工成有机颜料。
生产方法
由蓼蓝(Polygonum tinctorium)的叶制取的一种食用天然蓝色素。将靛叶堆积,经常浇水,使其发酵2~3个月,成为黑色土块状。用臼捣实后称为球靛,含靛蓝色素2%~10%。球靛中拌入木灰、石灰及麸皮,再加水拌和,加热至30~40℃,暴露在空气中,成为蓝色不溶性靛蓝。
生产方法
以苯基甘氨酸为原料,经碱熔得吲哚酚,然后用空气氧化即得产物。苯基甘氨酸的合成方法有多种,我国基本上采用苯胺与氯乙酸缩合方法,为了苯基甘氨酸精制方便,先制得其不溶性铁盐除去杂质后,再转变成可溶性钠盐,进入碱熔工序。。
生产方法
(1)靛蓝制备。食用靛蓝实际上是靛蓝二磺酸二钠,由靛蓝用浓硫酸磺化,磺化结束后用水稀释,再用纯碱中和,最后加入氯化钠盐析,经过滤、水洗、干燥得成品。
(2)靛蓝铝色淀制备。由氯化铝、硫酸铝等铝盐与碳酸钠等碱类制取氢氧化铝,然后添加于柠靛蓝水溶液,沉淀而得产品。
类别
有毒物品
毒性分级
中毒
急性毒性
口服-小鼠 LD50: >32000 毫克/公斤; 腹腔-小鼠 LD50: 2200 毫克/公斤
可燃性危险特性
可燃; 燃烧产生有毒氮氧化物烟雾
储运特性
通风低温干燥
灭火剂
干粉,泡沫,沙土,二氧化碳, 雾状水
③ 在福建,生产食品原料或食品添加剂的知名企业有哪些
7月3日 11:41 有一个国家标准,GB 2760 -1996<食品添加剂使用卫生标准>,其中对食品添加剂的名称、分回类、使用范围、答用量等都作了明确规定。你可在技术监督部门的标准资料室借阅。
比如:其中列入的合成色素有胭脂红、苋菜红、日落黄、赤藓红、柠檬黄、新红、靛蓝、亮蓝等等。与天然色素相比,合成色素颜色更加鲜艳,不易褪色.具体用于那一类食品、每公斤用多少都有明确规定。你可根据标准规定的用量及你周围都是那些食品制造商,他们的用量大小来决定你经营的物品种类及进货量。
又如:GB 2760 食品添加剂使用卫生标准规定我国薯类淀粉等14种(类)食品中的亚硫酸氢钠(漂白剂的主要成分)最大使用量是每千克 不能超过0.20g/kg.
祝好!祝你早日发财。财源滚滚来!
④ 吊白块是什么化学原料怎样辨别豆腐中加入吊白块
吊白块是何物?吊白块又称雕白粉,化学名称为次硫酸氢钠甲醛或甲醛合次硫酸氢钠,为半透明白色结晶或小块,易溶于水。高温下具有极强的还原性,有漂白作用。遇酸即分解,120℃下分解产生甲醛、二氧化硫和硫化氢等有毒气体。吊白块水溶液在60℃以上就开始分解出有害物质。吊白块在印染工业用作拔染剂和还原剂,生产靛蓝染料、还原染料等。还用于合成橡胶,制糖以及乙烯化合物的聚合反应。
吊白块的毒性:大鼠经口LD50(半数致死量)>2克/公斤体重。吊白块的毒性与其分解时产生的甲醛有关。口服甲醛溶液10-20毫升,可致人死亡。口服甲醛溶液后很快吸收。人长期接触低浓度甲醛蒸汽可出现头晕、头痛、乏力、嗜睡、食欲减退、视力下降等。
甲醛的致癌性已引起国内外的高度关注。研究表明,甲醛易与细胞内亲核物质反应形成加合物,并引起DNA—蛋白质交联。造成DNA复制过程中某些重要基因丢失,导致DNA损伤。长期接触甲醛者中鼻腔或鼻咽部发生肿瘤增多。国际癌症研究组织(IARC)1995年将甲醛列为对人体(鼻咽部)可能的致癌物(Group2A)。
近些年,含有甲醛的物质被广泛应用。建筑材料及家居装修材料中广泛使用甲醛,对人体造成了危害,但将甲醛添加食物中引起严重中毒的报道还未见到。但因甲醛易从消化道吸收,所以其危害不能低估。
甲醛进入人体后可引起肺水肿,肝、肾充血及血管周围水肿。并有弱的麻醉作用。
甲醛急性中毒时可表现为喷嚏、咳嗽、视物模糊、头晕、头痛、乏力、口腔粘膜糜烂、上腹部痛、呕吐等。随着病情加重,出现声音嘶哑、胸痛、呼吸困难等表现,严重者出现喉水肿及窒息、肺水肿、昏迷、休克。长期皮肤接触可引起接触性皮炎。口服中毒者表现为胃肠道粘膜损伤、出血、穿孔,还可出现脑水肿,代谢性酸中毒等。
对进食含甲醛食品引起不适者,应立即饮300毫升清水或牛奶。立即到附近医院治疗。甲醛中毒目前尚无特效解毒药。口服后应尽快洗胃。洗胃后给灌入30-60克活性炭及3%碳酸铵或15%乙酸铵(醋酸铵)100ml,使甲醛变为毒性较小的六亚甲基四胺。可应用缓泻剂以加速毒物排泄。密切观察,防治上消化道出血。
基于甲醛以上的急性毒性和对人体健康的影响,美国环保局限定甲醛仅能在限定范围和应用量的条件下作为动物食品添加剂。根据收集到的资料,面粉及粉丝中检测出的甲醛浓度虽尚不足以引起使用者发生严重的急性中毒,但其长期、潜在的影响应引起人们的高度重视。最近,各地卫生行政部门也已开始对当地面粉市场进行全面整顿。
做豆腐时一般不掺“吊白块”,因为掺了它豆腐会有一股奶膻味。“做豆腐皮的黑作坊,可以说是家家都掺‘吊白块’,加上‘吊白块’可以提高韧性,把豆腐皮做得很薄。又薄又黄的豆腐皮绝不能吃,其中肯定有‘吊白块’、工业盐、色素等,如果仔细闻闻,还可以闻到股刺鼻的酸味。”除此以外,做豆腐干、豆腐卷用的工业盐(亚硝酸钠)也对人体有害。王某说,绝对不要相信那些有酱色的豆腐干是用酱油泡出来的谎言,那是多种化学原料炮制的结果。
⑤ 化肥什么时候实现了工业化生产
实现工业化生产
1908年,在巴登苯胺纯碱公司工作的博施,已从一个无名之辈,跻身于世界著名化学家行列。当时,他正从事氮固定法工业化的研究。当他得到哈柏氨合成成功的消息后,就在巴登苯胺纯碱公司的大力支持下,开始把哈柏氨合成法发展为工业规模生产的工作。
此时,摆在博施面前主要有两项工作:一项是制造能经受住100至200个大气压和500℃左右高温的反应容器;另一个问题是找到适于大量生产的催化剂,因为锇和铀是稀有金属,尤其是它在500℃左右时变成气体状态,容器也许会爆炸,不适于工业化生产。
制造反应容器的工作是由博施本人承担的,他领导的实验室里有上千人的庞大科研队伍,他原来又是一位金属学专家,所以,他满怀信心。寻找催化剂的任务是由米塔希承担的,他是奥斯特瓦尔德的得意学生,加上BASF公司具有在工业上利用催化剂的丰富经验,早年从萘制造合成染料靛蓝的原料时,曾使用过水银催化剂。另外,该公司高纯度的硫酸也是用铂催化剂制造的。由于有这样一些优势,在博施和米塔希的面前,合成氨的工业化变得十分可能了。
这时,博施遇到的困难是制造耐高压反应塔的进展缓慢,若是实验室用的小型的反应器还比较容易,一旦制成工业用的大型反应塔,钢壁虽然厚达3厘米,但也仅仅使用3天就破裂了。
博施查看了破片后大为吃惊,他发现:由于在100~200个大气压下,氢气渗进钢里同其中的碳化物反应,生成了甲烷气而减弱了钢的内部组织,因而发生了破裂。博施现在更加惊叹高压的可怕了。
为了防止这一现象,就应改良反应塔内壁的结构,使高压氢气在那里缓和下来,找出使它不能渗入钢内部结构的办法。首先,博施在内壁衬上铜、青铜、纯银等各种金属进行试验,但立即就变成破破烂烂了,他提议用“熟铁”衬在里面再进行实验,也没有获得成功。研制工作陷入了僵局。
1911年2月的某一个晚上,博施在俱乐部里一边喝酒一边思考着解决的办法。因为熟铁是软的,由于高压的作用而使它紧贴在内壁上,就像通过口罩的氢气仍会使反应塔的强度削弱,怎样解决这个问题呢?在去往工厂的路上,他突然领悟到一个好的办法:在反应塔的壁上钻出许多小孔,让透过熟铁而进来的氢气跑掉。为此,反应塔制成双层结构就可以了。
熟铁衬里和在钢壁上开许多小孔,这是个很好的主意,这样,从前人们难以处理的耐高温、高压的反应塔——双层反应塔终于诞生了。这个反应塔,用双壁管代替了哈柏的单壁反应器,就是一个管子套在另一个管子里面,外管用普通钢制成,内管用合金钢制成。博施通过用合金钢代替碳钢解决了高温、高压下钢材脆裂的问题,也解决了反应室不能经受这么高的压力的难题,避免了爆炸事故的发生。
“氨合成的整个发展,很大程度上是依靠这个简单的解决办法。”这是博施在20年后获得诺贝尔化学奖的受奖演说中所说的。至此,实现工业化的障碍已经全部排除了。
接着,博施又进行了大量的实验,寻找适合既经济又不对气体杂质的作用过于敏感的催化剂。此时,他的助手米塔希已进行了大量试验。米塔希认为工业用的催化剂就是铁,为此,他试验了各个地方的铁。他用比银的价钱还要贵的纯铁,搞成各种各样的混合物,一个一个地试验下去。人们有时看到,在他的实验室里,排列着25~30个可以自由取出和装进催化剂的高约503厘米的实验用高压釜。在不到半年的时间里,即到1910年1月初,米塔希和博施发现,在天然磁铁矿中掺入少量碱金属和其他金属就能得到优良的催化剂。后来,他们又发现了氧化铁与少量的氧化铝混合物更为优良。1913年,经过2万次的反复实验,博施和米塔希终于成功地改进了哈柏的高压合成氨的装置和催化方法。为此,他们对2500种样品进行了6500次试验。
在博施和米塔希寻找催化剂的同时,1911年,巴登苯胺纯碱公司正式开始在路易港郊外奥帕乌建造世界上第一座合成氨工厂。到1913年9月,博施终于建成了整个工厂,包括从制造煤气发生炉起直到从压缩机出来的成品的装运设备的连续装置。曾在哈柏实验室里看起来像玩具似的反应塔,此时已成为高达8米、甚至12米的双层反应塔。
1913年9月9日,巴登苯胺纯碱公司建成的第一个合成氨工厂开始投入生产,实现了合成氨工业化的生产,获得了年产3.6万吨硫酸铵的成果。人工合成的硫酸铵被运往期待收获的农村里,从而促进了农业的发展。由于哈柏的合成氨理论,以及博施把哈柏氨合成法发展成工业化,因此,后来把该种氨生产法称为“哈柏—博施”法。
⑥ 吊白块的物理化学性质
名称: 次硫酸氢钠甲醛;吊白块;雕白块;雕百块;sodium formaldehyde sulfoxylate
资料: NaHS02·HC0H·2H20 分子量 154.12
性状 半透明白色结晶体。熔点64℃。高温下具有极强的还原性,能使所染的颜色消失,故有吊白块之称,易溶于水,微溶于醇。遇稀酸即分解,水溶液在60℃以上开始分解。
应用领域 主要在印染工业中作为拔染剂、还原剂、生产靛蓝染料的原料和用于阴丹士林的染色等。合成橡胶工业和制糖食品工业用作漂白剂。
⑦ 合成氨是什么时候实现工业化生产的呢
3.实现工业化生产
1908年,在巴登苯胺纯碱公司工作的博施,已从一个无名之辈,跻身于世界著名化学家行列。当时,他正从事氮固定法工业化的研究。当他得到哈柏氨合成成功的消息后,就在巴登苯胺纯碱公司的大力支持下,开始把哈柏氨合成法发展为工业规模生产的工作。
此时,摆在博施面前主要有两项工作:一项是制造能经受住100至200个大气压和500℃左右高温的反应容器;另一个问题是找到适于大量生产的催化剂,因为锇和铀是稀有金属,尤其是它在500℃左右时变成气体状态,容器也许会爆炸,不适于工业化生产。
制造反应容器的工作是由博施本人承担的,他领导的实验室里有上千人的庞大科研队伍,他原来又是一位金属学专家,所以,他满怀信心。寻找催化剂的任务是由米塔希承担的,他是奥斯特瓦尔德的得意学生,加上BASF公司具有在工业上利用催化剂的丰富经验,早年从萘制造合成染料靛蓝的原料时,曾使用过水银催化剂。另外,该公司高纯度的硫酸也是用铂催化剂制造的。由于有这样一些优势,在博施和米塔希的面前,合成氨的工业化变得十分可能了。
这时,博施遇到的困难是制造耐高压反应塔的进展缓慢,若是实验室用的小型的反应器还比较容易,一旦制成工业用的大型反应塔,钢壁虽然厚达3厘米,但也仅仅使用3天就破裂了。
博施查看了破片后大为吃惊,他发现:由于在100~200个大气压下,氢气渗进钢里同其中的碳化物反应,生成了甲烷气而减弱了钢的内部组织,因而发生了破裂。博施现在更加惊叹高压的可怕了。
为了防止这一现象,就应改良反应塔内壁的结构,使高压氢气在那里缓和下来,找出使它不能渗入钢内部结构的办法。首先,博施在内壁衬上铜、青铜、纯银等各种金属进行试验,但立即就变成破破烂烂了,他提议用“熟铁”衬在里面再进行实验,也没有获得成功。研制工作陷入了僵局。
1911年2月的某一个晚上,博施在俱乐部里一边喝酒一边思考着解决的办法。因为熟铁是软的,由于高压的作用而使它紧贴在内壁上,就像通过口罩的氢气仍会使反应塔的强度削弱,怎样解决这个问题呢?在去往工厂的路上,他突然领悟到一个好的办法:在反应塔的壁上钻出许多小孔,让透过熟铁而进来的氢气跑掉。为此,反应塔制成双层结构就可以了。
熟铁衬里和在钢壁上开许多小孔,这是个很好的主意,这样,从前人们难以处理的耐高温、高压的反应塔——双层反应塔终于诞生了。这个反应塔,用双壁管代替了哈柏的单壁反应器,就是一个管子套在另一个管子里面,外管用普通钢制成,内管用合金钢制成。博施通过用合金钢代替碳钢解决了高温、高压下钢材脆裂的问题,也解决了反应室不能经受这么高的压力的难题,避免了爆炸事故的发生。
“氨合成的整个发展,很大程度上是依靠这个简单的解决办法。”这是博施在20年后获得诺贝尔化学奖的受奖演说中所说的。至此,实现工业化的障碍已经全部排除了。
接着,博施又进行了大量的实验,寻找适合既经济又不对气体杂质的作用过于敏感的催化剂。此时,他的助手米塔希已进行了大量试验。米塔希认为工业用的催化剂就是铁,为此,他试验了各个地方的铁。他用比银的价钱还要贵的纯铁,搞成各种各样的混合物,一个一个地试验下去。人们有时看到,在他的实验室里,排列着25~30个可以自由取出和装进催化剂的高约503厘米的实验用高压釜。在不到半年的时间里,即到1910年1月初,米塔希和博施发现,在天然磁铁矿中掺入少量碱金属和其他金属就能得到优良的催化剂。后来,他们又发现了氧化铁与少量的氧化铝混合物更为优良。1913年,经过2万次的反复实验,博施和米塔希终于成功地改进了哈柏的高压合成氨的装置和催化方法。为此,他们对2500种样品进行了6500次试验。
在博施和米塔希寻找催化剂的同时,1911年,巴登苯胺纯碱公司正式开始在路易港郊外奥帕乌建造世界上第一座合成氨工厂。到1913年9月,博施终于建成了整个工厂,包括从制造煤气发生炉起直到从压缩机出来的成品的装运设备的连续装置。曾在哈柏实验室里看起来像玩具似的反应塔,此时已成为高达8米、甚至12米的双层反应塔。
1913年9月9日,巴登苯胺纯碱公司建成的第一个合成氨工厂开始投入生产,实现了合成氨工业化的生产,获得了年产3.6万吨硫酸铵的成果。人工合成的硫酸铵被运往期待收获的农村里,从而促进了农业的发展。由于哈柏的合成氨理论,以及博施把哈柏氨合成法发展成工业化,因此,后来把该种氨生产法称为“哈柏—博施”法。