1. 焦化苯酚属于危险品吗
苯酚分石化苯酚[石油裂变生产出]和焦化苯酚[烟煤生产出焦炭的焦化过程中产生煤焦油裂变生产出]两种,石化苯酚纯度高,焦化苯酚含杂质多价格比石化苯酚略低,苯酚是一种有机[含碳化合物统称为有机物]弱酸,常温下为液体,冬天温度低时为固体。常温下不挥发,略有腐蚀性,有毒,人手和皮肤不可以接触。工业上通常用来生产酚醛树脂[苯酚+甲醛=合成酚醛树脂,酚醛树脂是一种热固型胶粘剂]、酚醛电工胶木粉、204胶水[酚醛——缩醛胶]等。
2. 苯酚是怎么制备出来的
苯酚制备方法有磺化法、异丙苯法、氯苯水解法、粗酚精制法、苯氧化法和甲苯氧化法六种。我国主要采用磺化法和异丙苯法。
磺化法以苯为原料,用硫酸进行磺化生成苯磺酸,用亚硫酸中和,再用烧碱进行碱熔,经磺化和减压蒸馏等步骤而制得。
异丙苯法是丙烯与苯在三氯化铝催化剂作用下生成异丙苯,异丙苯经氧化生成过氧化异丙苯,再用硫酸或树脂分解。同时得到苯酚和丙酮。每吨苯酚约联产丙酮0.6t。
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苯酚是重要的有机化工原料,用它可制取酚醛树脂、己内酰胺、双酚A、水杨酸、苦味酸、五氯酚、2,4-D、己二酸、酚酞n-乙酰乙氧基苯胺等化工产品及中间体,在化工原料、烷基酚、合成纤维、塑料、合成橡胶、医药、农药、香料、染料、涂料和炼油等工业中有着重要用途。
此外,苯酚还可用作溶剂、实验试剂和消毒剂,苯酚的水溶液可以使植物细胞内染色体上蛋白质与DNA分离,便于对DNA进行染色。
3. 苯酚价格是否还会上涨
在需求逐渐增大,但是产量不变的情况下,价格的上涨肯定是必然的,这是市场经济的规律。
4. 酚醛塑料的现状分析
酚醛塑料因具有优异的耐热性和较好的性价比,至今仍具有其他通用塑料无法比拟的优点。由于中国已成为全球电子电器产品和炊具生产大国,每年有大量产品出口,由此拉动了酚醛塑料生产快速增长。中国酚醛塑料生产量已居世界前列,国内市场消费量占全球市场的1/2。
国内现有酚醛塑料原粉生产企业40余家,产量较大、产品规格较多的企业主要有上海欧亚合成材料公司、上海双树塑料厂、温州华南化工公司等。下游各类酚醛塑料制品生产企业有近万家,主要分布在各类电子电器产品的线路板及耐热阻电配件、炊具柄、汽车刹车片及耐热塑料配件、玻璃钢制品等领域。据全国酚醛树脂及塑料行业协作组调查统计,2001年国内酚醛塑料产量为18万吨,其中注塑料占30%。2002年酚醛塑料产量基本与2001年持平。2002年出口酚醛树脂及塑料27872吨,比上年增长42%;进口94464吨,比上年增长18.8%。2002年酚醛塑料国内市场消费量为25万吨左右,增长率为3%。
随着经济发展,酚醛树脂和塑料许多新的应用领域不断被开发。经过实验发现,酚醛树脂和塑料制品不仅耐热、阻燃性能好,而且燃烧后产生的有毒烟雾少,而城市火灾中致人死亡的头号杀手,就是建筑物中化学建材燃烧产生的有毒烟雾。在如今隧道交通日益发达和高层建筑日益增多的情况下,酚醛塑料特别适合用于防火要求严格的场合。城市地铁车辆和高楼建材中的塑料制品,越来越多采用了各类酚醛塑料复合材料。
虽然酚醛塑料抗冲击性能较差,但不断发展的增强改性技术改善了这一缺陷。据科研单位最新研究成果,加丁腈橡胶改性可显著改善酚醛塑料的冲击强度。当丁腈橡胶用量仅为2%时,可使酚醛塑料冲击强度提高100%。随着丁腈橡胶用量增加,酚醛塑料的冲击强度进一步提高,同时软化点提高,凝胶时间缩短。
当前酚醛树脂及塑料行业面临的难关是原料苯酚供应紧张,价格猛涨。苯酚价格由一个月前的6500元(吨价,下同)涨到了9000元左右。这主要由于国内苯酚产量只能满足50%的需求,进口比重较大。我国对进口苯酚实施反倾销措施,进口将减少,苯酚价格受此影响而猛升。2012年7月18日,在浙江淳安召开的酚醛树脂及塑料行业会议上,与会企业一致认为,按现2013的苯酚价格生产,将出现全行业亏损。
5. 影响苯酚价格的因素有哪些
苯酚(Phenol,C6H5OH)[1]是一种具有特殊气味的无色针状晶体,[2]有毒,是生产某些树脂、杀菌剂、防腐剂版以及权药物(如阿司匹林)的重要原料。也可用于消毒外科器械和排泄物的处理,[3]皮肤杀菌、止痒及中耳炎。熔点43℃,常温下微溶于水,易溶于有机溶剂;当温度高于65℃时,能跟水以任意比例互溶。苯酚有腐蚀性,接触后会使局部蛋白质变性,其溶液沾到皮肤上可用酒精洗涤。[4]小部分苯酚暴露在空气中被氧气氧化为醌而呈粉红色。遇三价铁离子变紫,通常用此方法来检验苯酚。
6. 请问酚醛树脂都是用在哪些领域,它的利润空间到底有多大
我国酚醛树脂产业发展迅速,其主要原因是:1.酚醛树脂生产新技术的引进;2.苯酚和甲醛等原料充足;3.以大型木材加工基地生产线和绝缘耐火材料生产线、复合材料、泡沫塑料等为代表的生产迅速发展。
我国在1989年以前,酚醛树脂仅仅是作为酚醛塑料生产的原料,由于后来国民经济的发展及各种应用技术的成熟,酚醛树脂的应用进入了其它工业领域,主要是木材加工、涂料、研磨摩擦材料、绝缘耐火材料、石油钻井、铸造材料、复合材料、玻璃钢、泡沫塑料等方面。目前虽然酚醛塑料对酚醛树脂的需求仍占首位,但其消费比例已由1996年的38%,下降到2004年的34%,而其它用途的需求量逐渐增加。表6表明了2004年我国酚醛树脂树脂的需求结构。
表6 2004年我国酚醛树脂树脂的需求结构(见图1)
需求领域
比例(%)
1. 酚醛塑料
2. 木材加工,层压板
3. 涂料
4. 研磨摩擦材料
5. 绝缘耐火材料
6. 石油钻井
7. 铸造材料
8. 其它
34
16
5
8
15
7
8
7
总计
100
2004年中国酚醛模塑料消费量为28万吨,其中国内生产20万吨左右(消费苯酚9万吨左右),其中30%为注塑料,需进口酚醛模塑料8万吨左右,主要是高性能(高机械强度、电气性能优良等各种规格)注射型材料。主要从中国台湾长春塑胶公司、美国Plenco公司、比利时Vyncolit公司、德国Bakelite公司、德国Raschig公司、日本住友、日本松下等公司进口。
随着近年来市场开发的深入要求,酚醛树脂在酚醛塑料以外的其它行业的需求也已显示出良好的发展趋势。酚醛树脂因其独特的性能价格比,至今仍在热固性材料中独占鳌头。主要表现在以下方面:
1. 汽车、电子、建筑、冶金、铸造等行业对工业用酚醛树脂的需求明显增加;
2. 铸造业的砂型材料、冶金业的耐火材料、石油钻采业的固砂材料、电子工业的塑封材料等均显示出对酚醛树脂的特殊要求;
3. 部分行业的产品结构由此得到改善,如铸造业的型砂粘接剂,自我国大量改用酚醛树脂后,明显改善了铸造制件成型和提高了铸件品质,有良好的效果。目前,铸造用酚醛树脂的需求量正在以每年15%的速度增长。
4. 新型酚醛树脂及其复合材料和酚醛泡沫塑料的发展前景看好。
如果苯酚价格和供应趋势平衡合理,预计2005年我国酚醛树脂的市场需求量将达到22万吨(可消费苯酚20万吨左右)。2010年市场需求量将达到35万吨。
7. 苯环的侧链全部为烷基的羟类化合物
羟类么?是说酚?
8. 单宁胶粘剂是什么
植物单宁与甲醛(或乙醛)在催化剂(酸或碱及少量金属离子)作用下,通过亚甲基桥与多聚黄酮类化合物分子中A环的反应位置键合,生成一种不溶性聚合物,聚合物与增强剂(苯酚、间苯二酚、酚醛或脲醛等)共聚,再加入填充剂(木粉、可可粉等),即可制成热固性或冷固性单宁胶粘剂。它可以部分代替酚醛胶或苯酚—间苯二酚胶,用于室外级胶合板、刨花板、层积木和指接木的生产。
简史
1918年姆克科伊(J.P.McCoy)提出单宁可作为酚醛缩合的一种成分的见解。1932~1942年摩根(G.J.Morgan)、菲利浦斯(R.Philips)等先后用单宁研制过各种模塑材料。1950年达尔顿(L.K.Dalton)用亚硫酸盐处理黑荆树单宁、桉树皮单宁,以降低粘度,制成的树脂优于脲醛树脂。1957年普洛姆里伊(K.F.Plomley)和希利斯(W.R.Hillis)等人用黑荆树单宁和红树皮单宁制成室外级胶合板用的胶粘剂。1961年安德森(A.B.Anderson)等人研制成刨花板用松树皮单宁胶粘剂。1971年南非联邦的博克瑟斯与舒克斯股份有限公司(Boxes&Shooks ltd.)取得黑荆树单宁胶的专利权,并开始用于刨花板生产。1975年以来,赛阿伊门(H.M.Saayman)、皮兹(A.Pizzi)等先后对单宁胶的质量问题进行研究,提出不少改进方案,使单宁胶推广应用取得很大成效。
中国在1949年以前,徐僖等人曾利用五倍子单宁制成热塑材料。1976年湖南一家木材厂曾试用红根栲胶作脲醛树脂填充剂、酚醛树脂促固剂和湿法纤维板的施胶剂。1977年张英伯等研制落叶松单宁胶并进行刨花板生产应用试验,取得良好结果。
20世纪70~80年代,单宁胶特别是黑荆树单宁胶代替酚醛胶已取得很大成就,南非联邦生产船用胶合板、室外级刨花板、瓦楞纸板、指接木等已全部使用黑荆树单宁胶。澳大利亚、新西兰、芬兰、巴西、印度、马来西亚等也大量使用单宁胶作木工胶粘剂。
性质
单宁胶以含缩合类单宁的栲胶为主要原料。缩合类单宁从化学结构上分间苯二酚型(如黑荆树单宁、6745木单宁)和间苯三酚型(如落叶松单宁)单宁(见图)。缩合类单宁由黄酮体化合物聚缩而成。黄酮体化合物包括黄烷-3-醇、黄烷-3,4-二醇和羟基芪。在两个芳香核之间以碳直链相连。黄烷醇分子直链有三个碳(C6·C3·C6 型)。羟基芪的直链有两个碳(C6·C2·C6 型)。黑荆树单宁中主要的黄酮体化合物是(—)-菲瑟亭醇和(—)-刺槐亭醇,黑荆树单宁由这类化合物聚缩而成聚合度不同的单宁,其分子量在600以上,平均分子量为1250。
单宁与甲醛作用时,通过亚甲基桥(—CH2—)与A环的反应活性基(4,6位或4,8位)键合生成聚合物,由不溶直至不熔,这是制胶的基本原理。
单宁胶的理化性质包括以下内容:
粘度
随栲胶含固量、栲胶中高分子的树胶量、胶的温度、pH值等变化而改变。单宁胶主要缺点是粘度高,影响施胶。可通过化学处理,降低胶的含固量或添加粘度低的树脂加以改进。
胶凝时间
不同单宁在不同pH值条件下反应活性差别较大。35%浓度的黑荆树、红树和辐射松单宁,pH值6时的胶凝时间分别为56、13和3分钟,说明单宁的反应速度辐射松>红树>黑荆树。
甲醛用量
单宁所需的甲醛量很少。黑荆树单宁需3~4%(作刨花板胶粘剂需6~8%),红树单宁需4%,辐射松单宁需6%的甲醛作交联剂。
从性质上讲,单宁胶应与合成树脂性质相同。如粘度适中,生活力长,有足够的陈化时间,胶合质量达到合成树脂的标准等。
配方应用
单宁胶可分热固(100℃以上固定)和冷固(20~30℃固定)两类。
热固胶配方
热固又分室内和室外两级。单宁代替苯酚制成的胶,主要用来制造室外级刨花板、胶合板、层积板、瓦楞纸板。冷固胶用于指接木和工艺品(如乐器等)制件的粘接。
胶合板用单宁胶的配方
①室内级胶。黑荆树单宁(份重)100,水100,氢氧化钠(1.15)、椰子壳粉(10~15)、多聚甲醛(10)。这种胶质量优于脲醛树脂,但成本较高。②室外级胶。配方如下:
单宁胶
单宁—酚醛—甲醛树脂100份(其中单宁50%)
面粉(200目)
20份
木粉(200目)
5份
水 25份
甲醛(37%)2.5份
胶合条件
单板(松木)
单板含水 6~8%
施胶量 200克/立方米
加压温度 120℃
压力 9.87×105帕
加压时间 1分/毫米厚度
胶合板性质
木材破坏率(干)90~100%
湿强度(12小时煮沸)59.22×105~69.09×105帕(60~70千克/平方厘米)
木材破坏率(湿)40~70%
商品化的用于室外级的黑荆树单宁胶,已有很大改进,单宁代替苯酚量已达90%左右,胶的质量符合要求。配方如下:
改性黑荆树栲胶 36.4(份重)
脲醛加强剂 6.78
多聚甲醛 4.10
水 41.22
消泡剂 0.15
防霉剂 0.40
椰子壳粉 6.75
胶的粘度 0.23帕秒
pH 4.8~5.1(使用时)
生活力 5小时
刨花板用单宁胶(室外级)的配方 室外级胶配方如下:
黑荆树栲胶 95.0(份重)
水 138.0
氢氧化钠 1.6
增强树脂 5.0(烘干重)
多聚甲醛 15.0
胶的粘度(25℃)0.015~0.02帕秒
胶压条件
温度 160℃
压力 13.82×105帕
树脂固体(表层)14%(芯层)10%
板的质量
容重 700千克/立方厘米
质量 加压浸泡厚度增加<12%,符合ASO115—1968要求
冷固胶配方
以单宁为原料制成具有高度活性的、交联度高的冷固化胶粘剂是80年代才发展起来的。1978年皮兹(A.Pizzi)推荐一种快速冷固单宁胶。先取90份含固66.7%的黑荆树栲胶,9.6份38%甲醛,30份甲醇和0.3份消泡剂,在室温下混合。于76℃下加热回流10~15分钟,在pH4.5时,保持回流120分钟,然后加30份99%的间苯二酚和30份水,将温度降到62℃,再加2.4份25%氢氧化钠溶液,混合物再回流60分钟,蒸出过量的甲醇,冷却、贮存。
使用时,上述树脂加16份96~97%粉状多聚甲醛,7份椰子壳粉(200目),7份木粉(200目),1份工业渗润剂,加适量水使粘度达到0.26~0.30帕秒。
用上述冷固单宁胶胶接木片,胶的干燥剪切强度为5508.9千帕(799磅/平方英寸),木材破坏率100%。达到商用苯酚—间苯二酚—甲醛冷固胶的标准。
标准
单宁胶应符合酚醛胶(室外级)和脲醛胶(室内级)标准。用作胶合板标准可分A级(相当于72小时煮沸)、B级(6小时煮沸)、C级(抗热水)和D级(抗冷水)。
趋势
缩合类单宁(特别是黑荆树单宁)能代替苯酚制成胶粘剂。胶的优点是:固化时间短、涂胶性能好、热压时间短、耐水性良好;胶的毒性小、无腐蚀作用;制造容易、成本低。这种胶已取得巨大成功,其使用价值和经济效果已受到世界各国木材加工业的关注和重视。
由于世界性的石油产品成本增高,苯酚价格昂贵,而人造板用胶粘剂的量有增无减,因而促使人们从再生资源开发质优价廉的制胶材料(如单宁)。利用再生资源生产胶粘剂,对于石油资源缺乏、石化产品短缺而又需发展木材加工业的发展中国家有着重要意义。在开发利用中,对生长快、含量高、性能好、成本低的黑荆树单宁应予高度重视。
中国需要大力发展人造板工业,与之相应的胶粘剂也要加快发展。因此,今后利用国内自然条件和加工能力,通过大力发展黑荆树,每年提供大量黑荆树单宁用来制胶,对人造板工业的发展将起到重要的保证作用。