『壹』 杭州有收烯烃的吗
甲醚 【中文名称】甲醚;二甲醚;氧代双甲烷 【英文名称】dimethyl ether;methoxymethane 【CAS 登录号】115-10-6 【结构或分子式】 CH3-O-CH3 所有C、O原子均以sp3杂化轨道形成σ键。 【相对分子量或原子量】46.07 【分子式】C2H6O 【密度】相对密度1.617(空气=1) 【熔点(℃)】-138.5 【沸点(℃)】-24.5 【闪点(℃)】-41.4 【蒸气压(Pa)】663(-101.53℃);8119(-70.7℃);21905(-55℃) 【性状】 无色可燃性气体或压缩液体,有乙醚气味。 【溶解情况】 溶于水和乙醇。 【用途】 用作溶剂、冷冻剂等。 【制备或来源】 由甲醇脱水而得,也可由原甲酸在三氯化铁的催化下分解而得。 【其他】 临界温度128.8℃。临界压力5.32兆帕。凝固点-138.5℃。液体密度0.661 第三部分:危险性概述 - 危险性类别: 侵入途径: 健康危害: 对中枢神经系统有抑制作用,麻醉作用弱。吸入后可引起麻醉、窒息感。对皮肤有刺激性。 环境危害: 燃爆危险: 本品易燃,具刺激性。 第四部分:急救措施 - 皮肤接触: 眼睛接触: 吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入: 第五部分:消防措施 - 危险特性: 易燃气体。与空气混合能形成爆炸性混合物。接触热、火星、火焰或氧化剂易燃烧爆炸。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。 有害燃烧产物: 一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法: 切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 第六部分:泄漏应急处理 - 应急处理: 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/ 吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。 第七部分:操作处置与储存 - 操作注意事项: 密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴防化学品手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、卤素接触。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。 储存注意事项: 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂、酸类、卤素分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。 第八部分:接触控制/个体防护 - 职业接触限值 中国MAC(mg/m3): 未制定标准 前苏联MAC(mg/m3): 未制定标准 TLVTN: 未制定标准 TLVWN: 未制定标准 监测方法: 工程控制: 生产过程密闭,全面通风。 呼吸系统防护: 空气中浓度超标时,建议佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。 眼睛防护: 戴化学安全防护眼镜。 身体防护: 穿防静电工作服。 手防护: 戴防化学品手套。 其他防护: 工作现场严禁吸烟。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。 第九部分:理化特性 - 主要成分: 纯品 外观与性状: 无色气体,有醚类特有的气味。 pH: 熔点(℃): -141.5 沸点(℃): -23.7 相对密度(水=1): 0.66 相对蒸气密度(空气=1): 1.62 饱和蒸气压(kPa): 533.2(20℃) 燃烧热(kJ/mol): 1453 临界温度(℃): 127 临界压力(MPa): 5.33 辛醇/水分配系数的对数值: 无资料 闪点(℃): 无意义 引燃温度(℃): 350 爆炸上限%(V/V): 27.0 爆炸下限%(V/V): 3.4 溶解性: 溶于水、醇、乙醚。 主要用途: 用作致冷剂、溶剂、萃取剂、聚合物的催化剂和稳定剂。 其它理化性质: 第十部分:稳定性和反应活性 - 稳定性: 禁配物: 强氧化剂、强酸、卤素。 避免接触的条件: 聚合危害: 分解产物: 第十一部分:毒理学资料 - 急性毒性: LD50:无资料 LC50:308000 mg/m3(大鼠吸入) 亚急性和慢性毒性: 刺激性: 致敏性: 致突变性: 致畸性: 致癌性: 第十二部分:生态学资料 - 生态毒理毒性: 生物降解性: 非生物降解性: 生物富集或生物积累性: 其它有害作用: 无资料。 第十三部分:废弃处置 - 废弃物性质: 废弃处置方法: 处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。 废弃注意事项: 第十四部分:运输信息 - 危险货物编号: 21040 UN编号: 1033 包装标志: 包装类别: O52 包装方法: 钢质气瓶;磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱;安瓿瓶外普通木箱。 运输注意事项: 采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源。公路运输时要按规定路线行驶,禁止在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。 第十五部分:法规信息 - 法规信息 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第2.1 类易燃气体。 第十六部分:其他信息 - 参考文献: 填表部门: 数据审核单位: 修改说明: 其他信息: 【补充】 二甲醚又称甲醚,简称DME,在常压下是一种无色气体或压缩液体,具有轻微醚香味。相对密度(20℃)0.666,熔点-141.5℃,沸点-24.9℃,室温下蒸气压约为0.5MPa,与石油液化气(LPG)相似。溶于水及醇、乙醚、丙酮、氯仿等多种有机溶剂。易燃,在燃烧时火焰略带光亮,燃烧热(气态)为1455kJ/mol。常温下DME具有惰性,不易自动氧化,无腐蚀、无致癌性,但在辐射或加热条件下可分解成甲烷、乙烷、甲醛等。 二甲醚是醚的同系物,但与用作麻醉剂的乙醚不一样,毒性极低;能溶解各种化学物质;由于其具有易压缩、冷凝、气化及与许多极性或非极性溶剂互溶特性,广泛用于气雾制品喷射剂、氟利昂替代制冷剂、溶剂等,另外也可用于化学品合成,用途比较广泛。 二甲醚作为一种新兴的基本化工原料,由于其良好的易压缩、冷凝、汽化特性,使得二甲醚在制药、燃料、农药等化学工业中有许多独特的用途。如高纯度的二甲醚可代替氟里昂用作气溶胶喷射剂和致冷剂,减少对大气环境的污染和臭氧层的破坏。由于其良好的水溶性、油溶性,使得其应用范围大大优于丙烷、丁烷等石油化学品。代替甲醇用作甲醛生产的新原料,可以明显降低甲醛生产成本,在大型甲醛装置中更显示出其优越性。作为民用燃料气其储运、燃烧安全性,预混气热值和理论燃烧温度等性能指标均优于石油液化气,可作为城市管道煤气的调峰气、液化气掺混气。也是柴油发动机的理想燃料,与甲醇燃料汽车相比,不存在汽车冷启动问题。它还是未来制取低碳烯烃的主要原料之一。 二甲醚还可以替代柴油作为燃料,目前需要解决的问题主要有二甲醚对塑料物质的腐蚀和柴油发动机油路的改装。 目前二甲醚(DME)的主要用途是用作抛射剂、制冷剂和发泡剂。其次是用作化工原料,生产多种有机化学品。如硫酸二甲酯、烷基卤化物、N,N-二甲基苯胺、乙酸甲酯、醋酐、碳酸二甲酯、二甲基硫醚、乙二醇二甲醚系列醚化物等。 二甲醚易压缩、易贮存、燃烧效率高、污染低,可替代煤气、LPG作民用燃料。同时,二甲醚具有较高的十六烷值,可直接用作汽车燃料替代柴油。二甲醚作为清洁燃料方面的发展前景潜力巨大,已经得到了国内外的广泛关注。 1 国内外市场分析 1.1 国外市场分析 目前世界上二甲醚的生产主要集中在美、德、荷兰和日本等国,2002年世界(不包括中国,下同)总生产能力为20.8万吨/年,产量为15万吨,开工率为72%。国外二甲醚的主要生产厂家有美国Dopnt公司、荷兰AKZO公司、德国DEA公司和United Rhine Lignite Fuel公司等,其中德国DEA公司的生产能力最大,生产能力为6.5万吨/年。 世界二甲醚的主要生产厂家 序号 厂家名称 生产能力(万吨/年) 1 Dopnt (美国) 3.0 2 DEA (德国) 6.5 3 United Rhine Lignite Fuel (德国) 3.0 4 AKZO (荷兰) 3.0 5 Sumitomo (日本) 1.0 6 DEA(澳大利亚) 1.0 7 Mitsui toatsu (日本) 0.5 8 Kang Sheng (日本) 1.8 9 NKK (日本) 1.0 合计 20.8 由于二甲醚的市场需求潜力十分巨大,在世界范围内,二甲醚的建设已经成为热点,一些大型二甲醚装置已在筹建之中。 二甲醚开发公司(由道达尔菲纳埃尔夫公司和日本8家公司组成的财团)计划建设能力为2500吨/天的商业化二甲醚装置。日本东洋工程公司完成了在中东建设单系列250万吨/年二甲醚装置的可行性验证,预计该装置可望于2005-2006年建成。BP公司、印度天然气管理局、印度石油公司将投资6亿美元建设180万吨/年商业化二甲醚生产厂,用以替代石脑油、柴油和LPG,建设工作已于2002年开始,定于2004年投产。日本财团(三菱瓦斯化学公司、日挥公司、三菱重工公司和伊藤忠商事)组成的合资公司将在澳大利亚建设140-240万吨/年的大规模二甲醚装置,定于2006年投产。 目前二甲醚的主要消费领域是作溶剂和气雾剂的推动剂,其它方面的消费不多。2002年全世界二甲醚的消费量为15万吨/年,预计到2005年需求量在20万吨/年左右。 二甲醚是一种性能优良、安全清洁的化工产品,发展前景被普遍看好。更为重要的是,作为一种新型、清洁的民用和车用燃料,被看作是柴油或LPG/CNG的优秀替代品,其作为燃料的市场需求增长将会是非常惊人的。 2000年全世界有400万辆LPG汽车、400万辆乙醇汽车、1百万辆CNG汽车,还有部分甲醇汽车。以美国为例,2000年美国使用替代燃料的汽车为42万辆,预计,到2005年美国使用代用燃料(LPG和CNG)的汽车将达到110万辆,2010年为330万辆,2015年达到550万辆。 目前美国替代燃料的消费量折合为当量汽油的话大约为100万吨(352×106加仑当量汽油),约占当年全部燃料消费量的0.2%。如果美国代用燃料的比例提高到5%的话,其需求量将达到2500万吨,可见代用燃料的市场前景是相当可观的。 亚洲地区是世界上柴油消费增长最快的地区,据国外研究机构预测,二甲醚作为替代燃料,2005年亚洲地区的年需求量达3000万吨。可见,由于二甲醚具有其它代用燃料不可比拟的优势,将会成为柴油的主要替代燃料,具有难以估量的市场前景。 1.2 国内市场分析 近年来,我国二甲醚的生产发展迅速,目前共有十几家生产企业,2002年总生产能力为3.18万吨/年,产量约为2万吨左右,开工率较低,约为63%。 我国二甲醚主要生产厂家及能力(单位:吨/年) 序号 厂家名称 生产能力 1 江苏吴县合成化工厂 2000 2 广东中山凯达精细化工有限公司 5000 3 成都华阳威远天然气化工厂 2000 4 上海石油化工研究院 800 5 江苏昆山 1000 6 陕西新型燃料燃具公司 5000 7 安徽省蒙城县化肥厂 2500 8 浙江诸暨新亚化工公司 1000 9 广东江门氮肥厂 2500 10 浙江义乌光阳化工实业有限公司 2500 11 上海申威气雾公司 1000 12 山东久泰化工科技股份有限公司 5000 13 湖北田力实业股份有限公司 1500 合计 31800 近年来国内二甲醚的建设已经形成热潮,有数家公司拟通过合资合作等方式引进技术建设大型二甲醚生产装置。 主要在建或拟建项目如下: 2001年4月份陕西新型燃料燃具有限公司与美国兆运资源有限公司签订联合开发“煤基一步法合成20万吨/年二甲醚超洁净燃料”工程协议书,工程总投资20.3亿元,美方投资90%。 宁夏83万吨/年煤基二甲醚项目,计划投资47.8亿元,计划利用国外资金,已与加拿大麦耐特联合公司签订了合作协议书,并依托美国空气动力公司的技术。 四川泸州天然气股份有限公司采用两步法工艺已经建成1万吨/年二甲醚装置,第二套10万吨/年二甲醚装置,也已经开工建设。 山东临沂鲁明化工有限公司正在建设3万吨/年二甲醚装置,采用自主开发的液相两步法工艺技术。 山东华星集团年产3万吨/年二甲醚项目于2004年8月开始动工,该装置采用两步法工艺。 山东兖州矿业集团公司计划建设60万吨二甲醚装置,拟引进国外一步法二甲醚工艺技术。 另外,国内还有很多地方提出建设二甲醚装置,如:西南石油天然气管理局、新疆、黑龙江双鸭山、大庆油田、陕西、兰州、安徽等。 国内二甲醚的主要用途是作为气溶胶、气雾剂和喷雾涂料的推动剂,每年消耗二甲醚 1.8万吨。由于我国气雾剂行业的发展较快,预计到2005年需二甲醚约3万吨,2010年为4万吨左右。另外我国二甲醚用于合成硫酸二甲酯等多种化工产品的消费量约为1.1万吨。 由于二甲醚的性质与液化气相近,易贮存、易压缩,因而可替代天然气、煤气、LPG作民用燃料。2002年我国LPG的表观消费量为1620万吨,同时中国自1990年开始大量进口LPG,2002年LPG进口量为626万吨。如果二甲醚的价格合适,假设二甲醚替代进口的LPG,以目前的进口量计算,需要燃料级二甲醚约1000万吨。随着人民生活水平的不断提高,对民用燃料的需求量将会有较大的增长,特别是对天然气、二甲醚、LPG等清洁能源的需求一定会有很大的增长,因此,二甲醚作为民用燃料的发展前景十分光明。 由于二甲醚具有优良的燃料性能,方便、清洁、十六烷值高、动力性能好、污染少、稍加压即为液体易贮存,作为车用柴油的替代燃料,有液化汽、天然气、甲醇、乙醇等不可比拟的综合优势。 2002年我国柴油的消费量为7662万吨,柴油消费的增长很快,预计2005年消费量将达到8290万吨左右,2010年将达约10100万吨。二甲醚作为良好的柴油替代燃料,按其对柴油的替代率为5%计算,2005年约需二甲醚约553万吨左右,2010年需674万吨左右。 综上所述,预计2005年我国二甲醚作为气雾剂和化工等方面的需求量将达到的需求量约为5-6万吨。二甲醚作为代用燃料方面的消费主要取决于二甲醚的供应,如果二甲醚的价格降到能与柴油或LPG相竞争的水平,相信二甲醚作为燃料的消费增长速度会很快,市场规模也是相当惊人的。 2 工艺技术分析 二甲醚的生产方法有一步法和二步法。一步法是指由原料气一次合成二甲醚,二步法是由合成气合成甲醇,然后再脱水制取二甲醚。 ● 一步法 该法是由天然气转化或煤气化生成合成气后,合成气进入合成反应器内,在反应器内同时完成甲醇合成与甲醇脱水两个反应过程和变换反应,产物为甲醇与二甲醚的混合物,混合物经蒸馏装置分离得二甲醚,未反应的甲醇返回合成反应器。 一步法多采用双功能催化剂,该催化剂一般由2类催化剂物理混合而成,其中一类为合成甲醇催化剂,如Cu-Zn-Al(O)基催化剂,BASFS3-85和ICI-512等;另一类为甲醇脱水催化剂,如氧化铝、多孔SiO2-Al2O3、Y型分子筛、ZSM-5分子筛、丝光沸石等。 ● 二步法 该法是分两步进行的,即先由合成气合成甲醇,甲醇在固体催化剂下脱水制二甲醚。国内外多采用含γ-Al2O3/SiO2制成的ZSM-5分子筛作为脱水催化剂。反应温度控制在280~340℃,压力为0.5-0.8MPa。甲醇的单程转化率在70-85%之间,二甲醚的选择性大于98%。 一步法合成二甲醚没有甲醇合成的中间过程,与两步法相比,其工艺流程简单、设备少、投资小、操作费用低,从而使二甲醚生产成本得到降低,经济效益得到提高。因此,一步法合成二甲醚是国内外开发的热点。国外开发的有代表性的一步法工艺有:丹麦Topsφe工艺、美国Air Procts工艺和日本NKK工艺。 二步法合成二甲醚是目前国内外二甲醚生产的主要工艺,该法以精甲醇为原料,脱水反应副产物少,二甲醚纯度达99.9%,工艺成熟,装置适应性广,后处理简单,可直接建在甲醇生产厂,也可建在其它公用设施好的非甲醇生产厂。但该法要经过甲醇合成、甲醇精馏、甲醇脱水和二甲醚精馏等工艺,流程较长,因而设备投资较大。但目前国外公布的大型二甲醚建设项目绝大多数采用两步法工艺技术,说明两步法有较强的综合竞争力。 2.1 国外主要工艺技术 (1)Topsφe工艺 Topsφe的合成气一步法工艺是专门针对天然气原料开发的一项新技术。该工艺造气部分选用的是自热式转化器(ATR)。自热式转化器由加有耐火衬里的高压反应器、燃烧室和催化剂床层三部分组成。 二甲醚合成采用内置级间冷却的多级绝热反应器以获得高的CO和CO2转化率。催化剂用甲醇合成和脱水制二甲醚的混合双功能催化剂。 二甲醚的合成采用球形反应器,单套产能可达到7200吨/天二甲醚。Topsφe工艺选择的操作条件为4.2MPa和240~290℃。 目前,该工艺还未建商业装置。1995年,Topsφe在丹麦哥本哈根建了一套50kg/d的中试装置,用于对工艺性能进行测试。 (2)Air procts的液相二甲醚(LPDMETM)新工艺 在美国能源部的资助下,作为洁净煤和替代燃料技术开发计划的一部分,Air procts公司开发成功了液相二甲醚新工艺,简记作LPDMETM。 LPDMETM工艺的主要优势是放弃了传统的气相固定床反应器而使用了浆液鼓泡塔反应器。催化剂颗粒呈细粉状,用惰性矿物油与其形成浆液。高压合成气原料从塔底喷入、鼓泡,固体催化剂颗粒与气体进料达到充分混合。使用矿物油使混合更充分、等温操作、易于温度控制。 二甲醚合成反应器采用内置式冷却管取热,同时生产蒸汽。浆相反应器催化剂装卸容易,无须停工进行。而且,由于是等温操作,反应器不存在热点问题,催化剂失活速率大大降低了。 典型的反应器操作参数为:压力2.76~10.34MPa,推荐5.17MPa;温度200~350℃,推荐250℃。催化剂量为矿物油质量的5%~60%,最好在5%~25%之间。该工艺用富CO的煤基合成气比天然气合成气更具优势。但以天然气为原料也可获得较高收率。 Air procts公司已在15吨/天的中试工厂对该工艺进行了测试,结果令人满意,但还没有建设商业化规模的大型装置。 (3)日本NKK公司的液相一步法新工艺 除Air procts公司外,日本NKK公司也开发了用浆相反应器由合成气一步合成二甲醚的新工艺。 原料可选用天然气、煤、LPG等。工艺的第一步首先是造气,合成气经冷却、压缩到5~7MPa,进入CO2吸收塔脱除CO2。脱碳后的原料合成气用活性炭吸附塔脱除硫化物后换热至200℃进入反应器底部。合成气在反应器内的催化剂与矿物油组成的淤浆中鼓泡,生成二甲醚、甲醇和CO2。出反应器产物冷却、分馏,将其分割为二甲醚、甲醇和水。未反应的合成气循环回反应器。经分馏,从塔顶可得到高度纯净的二甲醚产品(95%~99%),从塔底则可得到甲醇、二甲醚和水组成的粗产品。采用NKK技术已在新潟建成1万吨/年合成气一步法生产二甲醚的半工业化装置。 2.2 国内工艺技术及科研情况 我国90年代前后开始气相甲醇法(两步法)生产二甲醚工艺技术及催化剂的开发,很快建立起了工业生产装置。近年来,随着二甲醚建设热潮的兴起,我国两步法二甲醚工艺技术有了进一步的发展,工艺技术已接近或达到国外先进水平。 山东久泰化工科技股份有限公司(原临沂鲁明化工有限公司)开发成功了具有自主知识产权的液相法复合酸脱水催化生产二甲醚工艺,已经建成了5000吨/年生产装置,经一年多的生产实践证明,该技术成熟可靠。该公司的第二套3万吨/年装置也将投产。 山东久泰二甲醚工艺技术已经通过了山东省科技厅组织的鉴定,被认定为已达国际水平。特别是液相法复合酸脱水催化剂的研制和冷凝分离技术,针对性地克服了一步法合成和气相脱水中提纯成本高、投资大的缺点,使反应和脱水能够连续进行,减少了设备腐蚀和设备投资,总回收率达到99.5%以上,产品纯度不小于99.9%,生产成本也较气相法有较大的降低。 2003年8月由泸天化与日本东洋工程公司合作开发的两步法二甲醚万吨级生产装置试车成功。该装置工艺流程合理,操作条件优化,具有产品纯度高、物耗低、能耗低的特点,在工艺水平、产品质量和设备硬件自动化操作等方面均处于国内先进水平。 近年来,我国在合成气一步法制二甲醚方面的技术开发也很积极,而且一些科研院所和大学都取得了较大进展。 兰化研究院、兰化化肥厂与兰州化物所共同开展了合成气法制二甲醚的5mL小试研究,重点进行工艺过程研究、催化剂制备及其活性、寿命的考察。试验取得良好结果:CO转化率>85%;选择性>99%。两次长周期(500h、1000h)试验表明:研制的催化剂在工业原料合成气中有良好的稳定性;二甲醚对有机物的选择性>97%;CO转化率>75%;二甲醚产品纯度>99.5%;二甲醚总收率为98.45%。 中科院大连化物所采用复合催化剂体系对合成气直接制二甲醚进行了系统研究,筛选出SD219-Ⅰ、SD219-Ⅱ及SD219-Ⅲ型催化剂,均表现出较佳的催化性能,CO转化率达到90%,生成的二甲醚在含氧有机物中的选择性接近100%。 清华大学也进行了一步法二甲醚研究,在浆态床反应器上,采用LP+Al2O3双功能催化剂,在260-290℃,4-6MPa的条件下,CO单程转化率达到55%~65%,二甲醚的选择性为90-94%。 目前,国内的浙江大学、山西煤化所、西南化工研究院、华东理工大学等单位也都致力于合成气一步法制二甲醚的研究工作。 杭州大学采用自制的二甲醚催化剂,利用合成氨厂现有的半水煤气,在一定反应温度、压力和空速下一步气相合成二甲醚。CO单程转化率达到60%~83%,选择性达95%。该技术现巳在湖北田力公司建成了年产1500吨二甲醚的工业化装置。该装置既可生产醇醚燃料,又可生产99.9%以上的高纯二甲醚,CO转化率70%-80%。这是国内第一套直接由合成气一步法生产高纯二甲醚的工业化生产装置。 对于两步法二甲醚工艺技术,无论是气相法还是液相法,国内技术均已经达到先进、成熟可靠的水平,完全有条件建设大型生产装置。 由国内开发的合成气一步气相法制二甲醚技术基本成熟,并已建成千吨级装置。但对于建设大型二甲醚装置,国内技术尚需实践验证。 3 结论及建议 二甲醚作为清洁的替代燃料已经得到国内外广泛的关注,特别是其替代煤气、LPG和柴油方面所具有的巨大的市场潜力,对我国能源结构的调整、环境保护等方面有着重要的现实意义。 二甲醚工艺技术是国内外工艺技术开发的热点之一,一步法工艺流程简单、设备少、投资小、操作费用和生产成本较低,但由于合成反应和分离过程复杂,目前尚未完全工业化。二步法工艺是目前国内外二甲醚生产的主要工艺,产品纯度高,工艺成熟,装置适应性广,综合竞争力强,但也有流程较长,设备投资较大的弱点。 目前推广和应用是二甲醚发展的关键,二甲醚作为清洁替代能源需要政府的大力扶持和帮助。建议国家应统筹规划,在没有油气资源而煤炭资源丰富的地区,建设大型二甲醚生产基地。以二甲醚替代煤气、LPG作为市场推广的先导,同时大力加强二甲醚替代柴油方面的研究,全面促进二甲醚的生产和使用,预计在不久的将来,二甲醚必将成为我国能源结构中重要的组成部分.
『贰』 丙烯刷到铁管子上会不会掉
丙烯,用途大部分为颜料,为有机物,分子式CH₃-CH=CH2。
中文名称:丙烯
英文名称:Propylene
中文别名:1-丙烯;丙烯(合成级);甲基乙烯;丙烯(化学级)
英文别名:PROPENE; 1-Propene; 1-Propylene; CH3CH=CH2; Methylethene; Methylethylene; NCI-C50077
CAS号:115-07-1
分子式:CH3CHCH2
分子量:42.0804
(丙烯颜料并不溶于水,可以在布艺上面作画。)
进口数量
2008年至今,我国丙烯进口量呈现大幅攀升局面。据海关数据显示,2013年我国丙烯进口总量超过2008年进口量的1.8倍。剔除2008-2009年经济危机因素,相比2010年,2013年我国丙烯进口量增长69.29%,进口数量的增加帮助提高了市场活跃度,交易人士亦同步增多。2014年1-4月份,我国丙烯进口量突破100万吨,再创历史新高,同比2013年同期增幅18%;同时今年1月份首次单月进口量突破30万吨。不得不说,今年我国丙烯进口市场开局一片红火。[1]
不仅是在进口数量上抢人眼球,美金价格表现同样抢镜。2014年我国丙烯进口美金价格,刷新了2011年的峰值,创造了自2008年以来的最高纪录。截止目前,2014年我国丙烯进口均价在1482美元/吨CFR中国,同比2013年增幅6.31%。据数据跟踪,2014年1-4月份山东丙烯市场价格在10100-10200元/吨,低于同期进口价格1000元/吨。进口价格如此大幅度倒挂,并能持续4个月之久,且量价均创出了新高。参看《产业洞察2013-2017年中国丙烯行业调研及投资咨询报告》。
今年开局进口丙烯市场量价齐增的繁荣背后,我们可以看到是国内丙烯单体流通量和消费市场需求不匹配的矛盾所在。据数据监测,相比2010年国内需求市场,环氧丙烷产能增幅达65%,丁辛醇产能翻倍,丙烯酸扩能76%,这些下游衍生品均需要到市场中采购丙烯单体,同期单体在市场的流通量仍然以地方炼厂为主角,国内供应增量有限;最大供应增量项目是2013年三季度投产的天津渤海化工集团PDH。近年来,我国丙烯单体需求缺口累积增加超过150万吨/年,这自然给进口市场创造出了繁花似锦的机会。
据了解,今年第三季度后期,浙江海越60万吨PDH项目有望投产,后续浙江卫星45万吨PDH项目计划投产,第四季度绍兴三锦石化45万吨PDH项目计划投产。寄望PDH项目给过热的进口市场降温。
『叁』 二甲醚是什么
二甲醚就是甲醚
甲醚
【中文名称】甲醚;二甲醚;氧代双甲烷
【英文名称】dimethyl ether;methoxymethane
【CAS 登录号】115-10-6
【结构或分子式】
CH3-O-CH3
所有C、O原子均以sp3杂化轨道形成σ键。
【相对分子量或原子量】46.07
【分子式】C2H6O
【密度】相对密度1.617(空气=1)
【熔点(℃)】-138.5
【沸点(℃)】-24.5
【闪点(℃)】-41.4
【蒸气压(Pa)】663(-101.53℃);8119(-70.7℃);21905(-55℃)
【性状】
无色可燃性气体或压缩液体,有乙醚气味。
【溶解情况】
溶于水和乙醇。
【用途】
用作溶剂、冷冻剂等。
【制备或来源】
由甲醇脱水而得,也可由原甲酸在三氯化铁的催化下分解而得。
【其他】
临界温度128.8℃。临界压力5.32兆帕。凝固点-138.5℃。液体密度0.661
第三部分:危险性概述 -
危险性类别:
侵入途径:
健康危害: 对中枢神经系统有抑制作用,麻醉作用弱。吸入后可引起麻醉、窒息感。对皮肤有刺激性。
环境危害:
燃爆危险: 本品易燃,具刺激性。
第四部分:急救措施 -
皮肤接触:
眼睛接触:
吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:
第五部分:消防措施 -
危险特性: 易燃气体。与空气混合能形成爆炸性混合物。接触热、火星、火焰或氧化剂易燃烧爆炸。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物: 一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法: 切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
第六部分:泄漏应急处理 -
应急处理: 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/ 吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。
第七部分:操作处置与储存 -
操作注意事项: 密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴防化学品手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、卤素接触。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
储存注意事项: 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂、酸类、卤素分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。
第八部分:接触控制/个体防护 -
职业接触限值
中国MAC(mg/m3): 未制定标准
前苏联MAC(mg/m3): 未制定标准
TLVTN: 未制定标准
TLVWN: 未制定标准
监测方法:
工程控制: 生产过程密闭,全面通风。
呼吸系统防护: 空气中浓度超标时,建议佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护: 戴化学安全防护眼镜。
身体防护: 穿防静电工作服。
手防护: 戴防化学品手套。
其他防护: 工作现场严禁吸烟。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。
第九部分:理化特性 -
主要成分: 纯品
外观与性状: 无色气体,有醚类特有的气味。
pH:
熔点(℃): -141.5
沸点(℃): -23.7
相对密度(水=1): 0.66
相对蒸气密度(空气=1): 1.62
饱和蒸气压(kPa): 533.2(20℃)
燃烧热(kJ/mol): 1453
临界温度(℃): 127
临界压力(MPa): 5.33
辛醇/水分配系数的对数值: 无资料
闪点(℃): 无意义
引燃温度(℃): 350
爆炸上限%(V/V): 27.0
爆炸下限%(V/V): 3.4
溶解性: 溶于水、醇、乙醚。
主要用途: 用作致冷剂、溶剂、萃取剂、聚合物的催化剂和稳定剂。
其它理化性质:
第十部分:稳定性和反应活性 -
稳定性:
禁配物: 强氧化剂、强酸、卤素。
避免接触的条件:
聚合危害:
分解产物:
第十一部分:毒理学资料 -
急性毒性: LD50:无资料
LC50:308000 mg/m3(大鼠吸入)
亚急性和慢性毒性:
刺激性:
致敏性:
致突变性:
致畸性:
致癌性:
第十二部分:生态学资料 -
生态毒理毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
生物富集或生物积累性:
其它有害作用: 无资料。
第十三部分:废弃处置 -
废弃物性质:
废弃处置方法: 处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。
废弃注意事项:
第十四部分:运输信息 -
危险货物编号: 21040
UN编号: 1033
包装标志:
包装类别: O52
包装方法: 钢质气瓶;磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱;安瓿瓶外普通木箱。
运输注意事项: 采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源。公路运输时要按规定路线行驶,禁止在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。
第十五部分:法规信息 -
法规信息 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第2.1 类易燃气体。
第十六部分:其他信息 -
参考文献:
填表部门:
数据审核单位:
修改说明:
其他信息:
【补充】
二甲醚又称甲醚,简称DME,在常压下是一种无色气体或压缩液体,具有轻微醚香味。相对密度(20℃)0.666,熔点-141.5℃,沸点-24.9℃,室温下蒸气压约为0.5MPa,与石油液化气(LPG)相似。溶于水及醇、乙醚、丙酮、氯仿等多种有机溶剂。易燃,在燃烧时火焰略带光亮,燃烧热(气态)为1455kJ/mol。常温下DME具有惰性,不易自动氧化,无腐蚀、无致癌性,但在辐射或加热条件下可分解成甲烷、乙烷、甲醛等。
二甲醚是醚的同系物,但与用作麻醉剂的乙醚不一样,毒性极低;能溶解各种化学物质;由于其具有易压缩、冷凝、气化及与许多极性或非极性溶剂互溶特性,广泛用于气雾制品喷射剂、氟利昂替代制冷剂、溶剂等,另外也可用于化学品合成,用途比较广泛。
二甲醚作为一种新兴的基本化工原料,由于其良好的易压缩、冷凝、汽化特性,使得二甲醚在制药、燃料、农药等化学工业中有许多独特的用途。如高纯度的二甲醚可代替氟里昂用作气溶胶喷射剂和致冷剂,减少对大气环境的污染和臭氧层的破坏。由于其良好的水溶性、油溶性,使得其应用范围大大优于丙烷、丁烷等石油化学品。代替甲醇用作甲醛生产的新原料,可以明显降低甲醛生产成本,在大型甲醛装置中更显示出其优越性。作为民用燃料气其储运、燃烧安全性,预混气热值和理论燃烧温度等性能指标均优于石油液化气,可作为城市管道煤气的调峰气、液化气掺混气。也是柴油发动机的理想燃料,与甲醇燃料汽车相比,不存在汽车冷启动问题。它还是未来制取低碳烯烃的主要原料之一。
二甲醚还可以替代柴油作为燃料,目前需要解决的问题主要有二甲醚对塑料物质的腐蚀和柴油发动机油路的改装。
参考资料: http://ke..com/view/514270.html?wtp=tt
『肆』 辛醇 异辛醇
异辛醇 与辛醇一样
中文别名2:2-乙基己醇
英文名称: iso-octyl alcohol
英文名称2: iso-octanol
CAS No.: 104-76-7
EINECS号:248-133-5
分子式: C8H18O
分子量: 130.23
性质:它是无色特殊气味的可燃性液体,相对密度0.831,沸点183.5℃,不溶于水,可与多数有机溶剂互溶。
理化特性
主要成分: 纯品
外观与性状: 澄清的液体。
熔点(℃): -76
沸点(℃): 185-189
相对密度(水=1): 0.835
闪点(℃): 77
主要用途
主要用作聚氯乙烯增塑剂的原料。
辛醇主要用于制邻苯二甲酸酯类及脂肪族二元酸酯类增塑剂如邻苯二甲酸二辛酯、壬二酸二辛酯和癸二酸二辛酯等,分别用作塑料的主增塑剂和耐寒辅助增塑剂、消泡剂、分散剂、选矿剂和石油填加剂, 也用于印染、油漆、胶片等方面。
毒理数据
健康危害: 摄入、吸入或经皮肤吸收后对身体有害。对眼睛有强烈刺激作用,可致眼睛损害;可引起皮肤的过敏反应。
燃爆危险: 本品可燃,具强刺激性,具致敏性。
危险特性: 遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
毒性防护
毒性不大。大鼠经口LD50为3200~7600mg/kg。要注意设备密闭,戴好个人防护用品,保持生产现场通风良好。
生产工艺
本品以气相丙烯和合成气为原料,以铑为催化剂,生成混合丁醛,正丁醛缩合后加氢,再经蒸馏、精馏等工序精制而成。
注意事项
高温、强氧化剂有燃烧的危险。 可用镀锌铁桶或槽车盛装,常温下贮运,防止曝晒。
物化性质
无色有特殊气味的可燃性液体。溶于约720倍的水,与多数有机溶剂互溶。相对密度0.834(20/20℃)。沸点184℃。熔点-70℃。闪点81.1℃。
折射率nD(20℃)1.4316。粘度(20℃)9.8mPas。蒸气压(20℃)48Pa。
质量标准 GB 6818-86
『伍』 辛醇的危害
辛醇:无色有特殊气味的可燃性液体。溶于约720倍的水,与多数有机溶剂互溶。相对密度0.834(20/20℃)。沸点184℃。熔点-70℃。闪点81.1℃。
异辛醇俗称辛醇,产品名称:2-乙基己醇、2-乙基(-1-)己醇,英文简写为2-EH,英文别名 1-octyl alcohol; Alcohol C-8; Heptyl carbinol; n-Caprylic Alcohol; n-octanol; n-Capryl Alcohol; octan-1-ol; Caprylic alcohol; Octanol; Octyl alcohol; Capryl alcohol分 子 式:CH3(CH2)7OH。它是无色有特殊臭味的可燃性液体,相对密度0.831,沸点183.5℃,不溶于水,可与多数有机溶剂互溶。
辛醇用途:
辛醇主要用于制邻苯二甲酸酯类及脂肪族二元酸酯类增塑剂如邻苯二甲酸二辛酯、壬二酸二辛酯和癸二酸二辛酯等,分别用作塑料的主增塑剂和耐寒辅助增塑剂、消泡剂、分散剂、选矿剂和石油填加剂, 也用于印染、油漆、胶片等方面。
辛醇物化性质:
毒性:低毒。大鼠经口LD50为3200~7600mg/kg。使用时要注意设备密闭,戴好个人防护用品,保持生产现场通风良好。
折射率nD(20℃)1.4316。粘度(20℃)9.8mPas。蒸气压(20℃)48Pa。
质量标准 GB 6818-86
辛醇遇明火、高温、强氧化剂有燃烧、爆炸的危险。 可用镀锌铁桶或槽车盛装,常温下贮运,防止曝晒。
『陆』 废水处理厂经常进行的是什么性质的商事活动
LZ好,甲醚
【中文名称】甲醚;二甲醚;氧代双甲烷
【英文名称】dimethyl ether;methoxymethane
【CAS 登录号】115-10-6
【结构或分子式】
CH3-O-CH3
所有C、O原子均以sp3杂化轨道形成σ键。
【相对分子量或原子量】46.07
【分子式】C2H6O
【密度】相对密度1.617(空气=1)
【熔点(℃)】-138.5
【沸点(℃)】-24.5
【闪点(℃)】-41.4
【蒸气压(Pa)】663(-101.53℃);8119(-70.7℃);21905(-55℃)
【性状】
无色可燃性气体或压缩液体,有乙醚气味。
【溶解情况】
溶于水和乙醇。
【用途】
用作溶剂、冷冻剂等。
【制备或来源】
由甲醇脱水而得,也可由原甲酸在三氯化铁的催化下分解而得。
【其他】
临界温度128.8℃。临界压力5.32兆帕。凝固点-138.5℃。液体密度0.661
第三部分:危险性概述 -
危险性类别:
侵入途径:
健康危害: 对中枢神经系统有抑制作用,麻醉作用弱。吸入后可引起麻醉、窒息感。对皮肤有刺激性。
环境危害:
燃爆危险: 本品易燃,具刺激性。
第四部分:急救措施 -
皮肤接触:
眼睛接触:
吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:
第五部分:消防措施 -
危险特性: 易燃气体。与空气混合能形成爆炸性混合物。接触热、火星、火焰或氧化剂易燃烧爆炸。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物: 一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法: 切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
第六部分:泄漏应急处理 -
应急处理: 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/ 吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。
第七部分:操作处置与储存 -
操作注意事项: 密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴防化学品手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、卤素接触。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
储存注意事项: 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂、酸类、卤素分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。
第八部分:接触控制/个体防护 -
职业接触限值
中国MAC(mg/m3): 未制定标准
前苏联MAC(mg/m3): 未制定标准
TLVTN: 未制定标准
TLVWN: 未制定标准
监测方法:
工程控制: 生产过程密闭,全面通风。
呼吸系统防护: 空气中浓度超标时,建议佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护: 戴化学安全防护眼镜。
身体防护: 穿防静电工作服。
手防护: 戴防化学品手套。
其他防护: 工作现场严禁吸烟。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。
第九部分:理化特性 -
主要成分: 纯品
外观与性状: 无色气体,有醚类特有的气味。
pH:
熔点(℃): -141.5
沸点(℃): -23.7
相对密度(水=1): 0.66
相对蒸气密度(空气=1): 1.62
饱和蒸气压(kPa): 533.2(20℃)
燃烧热(kJ/mol): 1453
临界温度(℃): 127
临界压力(MPa): 5.33
辛醇/水分配系数的对数值: 无资料
闪点(℃): 无意义
引燃温度(℃): 350
爆炸上限%(V/V): 27.0
爆炸下限%(V/V): 3.4
溶解性: 溶于水、醇、乙醚。
主要用途: 用作致冷剂、溶剂、萃取剂、聚合物的催化剂和稳定剂。
其它理化性质:
第十部分:稳定性和反应活性 -
稳定性:
禁配物: 强氧化剂、强酸、卤素。
避免接触的条件:
聚合危害:
分解产物:
第十一部分:毒理学资料 -
急性毒性: LD50:无资料
LC50:308000 mg/m3(大鼠吸入)
亚急性和慢性毒性:
刺激性:
致敏性:
致突变性:
致畸性:
致癌性:
第十二部分:生态学资料 -
生态毒理毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
生物富集或生物积累性:
其它有害作用: 无资料。
第十三部分:废弃处置 -
废弃物性质:
废弃处置方法: 处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。
废弃注意事项:
第十四部分:运输信息 -
危险货物编号: 21040
UN编号: 1033
包装标志:
包装类别: O52
包装方法: 钢质气瓶;磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱;安瓿瓶外普通木箱。
运输注意事项: 采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源。公路运输时要按规定路线行驶,禁止在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。
第十五部分:法规信息 -
法规信息 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第2.1 类易燃气体。
第十六部分:其他信息 -
参考文献:
填表部门:
数据审核单位:
修改说明:
其他信息:
【补充】
二甲醚又称甲醚,简称DME,在常压下是一种无色气体或压缩液体,具有轻微醚香味。相对密度(20℃)0.666,熔点-141.5℃,沸点-24.9℃,室温下蒸气压约为0.5MPa,与石油液化气(LPG)相似。溶于水及醇、乙醚、丙酮、氯仿等多种有机溶剂。易燃,在燃烧时火焰略带光亮,燃烧热(气态)为1455kJ/mol。常温下DME具有惰性,不易自动氧化,无腐蚀、无致癌性,但在辐射或加热条件下可分解成甲烷、乙烷、甲醛等。
二甲醚是醚的同系物,但与用作麻醉剂的乙醚不一样,毒性极低;能溶解各种化学物质;由于其具有易压缩、冷凝、气化及与许多极性或非极性溶剂互溶特性,广泛用于气雾制品喷射剂、氟利昂替代制冷剂、溶剂等,另外也可用于化学品合成,用途比较广泛。
二甲醚作为一种新兴的基本化工原料,由于其良好的易压缩、冷凝、汽化特性,使得二甲醚在制药、燃料、农药等化学工业中有许多独特的用途。如高纯度的二甲醚可代替氟里昂用作气溶胶喷射剂和致冷剂,减少对大气环境的污染和臭氧层的破坏。由于其良好的水溶性、油溶性,使得其应用范围大大优于丙烷、丁烷等石油化学品。代替甲醇用作甲醛生产的新原料,可以明显降低甲醛生产成本,在大型甲醛装置中更显示出其优越性。作为民用燃料气其储运、燃烧安全性,预混气热值和理论燃烧温度等性能指标均优于石油液化气,可作为城市管道煤气的调峰气、液化气掺混气。也是柴油发动机的理想燃料,与甲醇燃料汽车相比,不存在汽车冷启动问题。它还是未来制取低碳烯烃的主要原料之一。
二甲醚还可以替代柴油作为燃料,目前需要解决的问题主要有二甲醚对塑料物质的腐蚀和柴油发动机油路的改装。
目前二甲醚(DME)的主要用途是用作抛射剂、制冷剂和发泡剂。其次是用作化工原料,生产多种有机化学品。如硫酸二甲酯、烷基卤化物、N,N-二甲基苯胺、乙酸甲酯、醋酐、碳酸二甲酯、二甲基硫醚、乙二醇二甲醚系列醚化物等。
二甲醚易压缩、易贮存、燃烧效率高、污染低,可替代煤气、LPG作民用燃料。同时,二甲醚具有较高的十六烷值,可直接用作汽车燃料替代柴油。二甲醚作为清洁燃料方面的发展前景潜力巨大,已经得到了国内外的广泛关注。
1 国内外市场分析
1.1 国外市场分析
目前世界上二甲醚的生产主要集中在美、德、荷兰和日本等国,2002年世界(不包括中国,下同)总生产能力为20.8万吨/年,产量为15万吨,开工率为72%。国外二甲醚的主要生产厂家有美国Dopnt公司、荷兰AKZO公司、德国DEA公司和United Rhine Lignite Fuel公司等,其中德国DEA公司的生产能力最大,生产能力为6.5万吨/年。
世界二甲醚的主要生产厂家
序号 厂家名称 生产能力(万吨/年)
1 Dopnt (美国) 3.0
2 DEA (德国) 6.5
3 United Rhine Lignite Fuel (德国) 3.0
4 AKZO (荷兰) 3.0
5 Sumitomo (日本) 1.0
6 DEA(澳大利亚) 1.0
7 Mitsui toatsu (日本) 0.5
8 Kang Sheng (日本) 1.8
9 NKK (日本) 1.0
合计 20.8
由于二甲醚的市场需求潜力十分巨大,在世界范围内,二甲醚的建设已经成为热点,一些大型二甲醚装置已在筹建之中。
二甲醚开发公司(由道达尔菲纳埃尔夫公司和日本8家公司组成的财团)计划建设能力为2500吨/天的商业化二甲醚装置。日本东洋工程公司完成了在中东建设单系列250万吨/年二甲醚装置的可行性验证,预计该装置可望于2005-2006年建成。BP公司、印度天然气管理局、印度石油公司将投资6亿美元建设180万吨/年商业化二甲醚生产厂,用以替代石脑油、柴油和LPG,建设工作已于2002年开始,定于2004年投产。日本财团(三菱瓦斯化学公司、日挥公司、三菱重工公司和伊藤忠商事)组成的合资公司将在澳大利亚建设140-240万吨/年的大规模二甲醚装置,定于2006年投产。
目前二甲醚的主要消费领域是作溶剂和气雾剂的推动剂,其它方面的消费不多。2002年全世界二甲醚的消费量为15万吨/年,预计到2005年需求量在20万吨/年左右。
二甲醚是一种性能优良、安全清洁的化工产品,发展前景被普遍看好。更为重要的是,作为一种新型、清洁的民用和车用燃料,被看作是柴油或LPG/CNG的优秀替代品,其作为燃料的市场需求增长将会是非常惊人的。
2000年全世界有400万辆LPG汽车、400万辆乙醇汽车、1百万辆CNG汽车,还有部分甲醇汽车。以美国为例,2000年美国使用替代燃料的汽车为42万辆,预计,到2005年美国使用代用燃料(LPG和CNG)的汽车将达到110万辆,2010年为330万辆,2015年达到550万辆。
目前美国替代燃料的消费量折合为当量汽油的话大约为100万吨(352×106加仑当量汽油),约占当年全部燃料消费量的0.2%。如果美国代用燃料的比例提高到5%的话,其需求量将达到2500万吨,可见代用燃料的市场前景是相当可观的。
亚洲地区是世界上柴油消费增长最快的地区,据国外研究机构预测,二甲醚作为替代燃料,2005年亚洲地区的年需求量达3000万吨。可见,由于二甲醚具有其它代用燃料不可比拟的优势,将会成为柴油的主要替代燃料,具有难以估量的市场前景。
1.2 国内市场分析
近年来,我国二甲醚的生产发展迅速,目前共有十几家生产企业,2002年总生产能力为3.18万吨/年,产量约为2万吨左右,开工率较低,约为63%。
我国二甲醚主要生产厂家及能力(单位:吨/年)
序号 厂家名称 生产能力
1 江苏吴县合成化工厂 2000
2 广东中山凯达精细化工有限公司 5000
3 成都华阳威远天然气化工厂 2000
4 上海石油化工研究院 800
5 江苏昆山 1000
6 陕西新型燃料燃具公司 5000
7 安徽省蒙城县化肥厂 2500
8 浙江诸暨新亚化工公司 1000
9 广东江门氮肥厂 2500
10 浙江义乌光阳化工实业有限公司 2500
11 上海申威气雾公司 1000
12
山东久泰化工科技股份有限公司 5000
13 湖北田力实业股份有限公司 1500
合计 31800
近年来国内二甲醚的建设已经形成热潮,有数家公司拟通过合资合作等方式引进技术建设大型二甲醚生产装置。
主要在建或拟建项目如下:
2001年4月份陕西新型燃料燃具有限公司与美国兆运资源有限公司签订联合开发“煤基一步法合成20万吨/年二甲醚超洁净燃料”工程协议书,工程总投资20.3亿元,美方投资90%。
宁夏83万吨/年煤基二甲醚项目,计划投资47.8亿元,计划利用国外资金,已与加拿大麦耐特联合公司签订了合作协议书,并依托美国空气动力公司的技术。
四川泸州天然气股份有限公司采用两步法工艺已经建成1万吨/年二甲醚装置,第二套10万吨/年二甲醚装置,也已经开工建设。
山东临沂鲁明化工有限公司正在建设3万吨/年二甲醚装置,采用自主开发的液相两步法工艺技术。
山东华星集团年产3万吨/年二甲醚项目于2004年8月开始动工,该装置采用两步法工艺。
山东兖州矿业集团公司计划建设60万吨二甲醚装置,拟引进国外一步法二甲醚工艺技术。
另外,国内还有很多地方提出建设二甲醚装置,如:西南石油天然气管理局、新疆、黑龙江双鸭山、大庆油田、陕西、兰州、安徽等。
国内二甲醚的主要用途是作为气溶胶、气雾剂和喷雾涂料的推动剂,每年消耗二甲醚 1.8万吨。由于我国气雾剂行业的发展较快,预计到2005年需二甲醚约3万吨,2010年为4万吨左右。另外我国二甲醚用于合成硫酸二甲酯等多种化工产品的消费量约为1.1万吨。
由于二甲醚的性质与液化气相近,易贮存、易压缩,因而可替代天然气、煤气、LPG作民用燃料。2002年我国LPG的表观消费量为1620万吨,同时中国自1990年开始大量进口LPG,2002年LPG进口量为626万吨。如果二甲醚的价格合适,假设二甲醚替代进口的LPG,以目前的进口量计算,需要燃料级二甲醚约1000万吨。随着人民生活水平的不断提高,对民用燃料的需求量将会有较大的增长,特别是对天然气、二甲醚、LPG等清洁能源的需求一定会有很大的增长,因此,二甲醚作为民用燃料的发展前景十分光明。
由于二甲醚具有优良的燃料性能,方便、清洁、十六烷值高、动力性能好、污染少、稍加压即为液体易贮存,作为车用柴油的替代燃料,有液化汽、天然气、甲醇、乙醇等不可比拟的综合优势。
2002年我国柴油的消费量为7662万吨,柴油消费的增长很快,预计2005年消费量将达到8290万吨左右,2010年将达约10100万吨。二甲醚作为良好的柴油替代燃料,按其对柴油的替代率为5%计算,2005年约需二甲醚约553万吨左右,2010年需674万吨左右。
综上所述,预计2005年我国二甲醚作为气雾剂和化工等方面的需求量将达到的需求量约为5-6万吨。二甲醚作为代用燃料方面的消费主要取决于二甲醚的供应,如果二甲醚的价格降到能与柴油或LPG相竞争的水平,相信二甲醚作为燃料的消费增长速度会很快,市场规模也是相当惊人的。
2 工艺技术分析
二甲醚的生产方法有一步法和二步法。一步法是指由原料气一次合成二甲醚,二步法是由合成气合成甲醇,然后再脱水制取二甲醚。
● 一步法
该法是由天然气转化或煤气化生成合成气后,合成气进入合成反应器内,在反应器内同时完成甲醇合成与甲醇脱水两个反应过程和变换反应,产物为甲醇与二甲醚的混合物,混合物经蒸馏装置分离得二甲醚,未反应的甲醇返回合成反应器。
一步法多采用双功能催化剂,该催化剂一般由2类催化剂物理混合而成,其中一类为合成甲醇催化剂,如Cu-Zn-Al(O)基催化剂,BASFS3-85和ICI-512等;另一类为甲醇脱水催化剂,如氧化铝、多孔SiO2-Al2O3、Y型分子筛、ZSM-5分子筛、丝光沸石等。
● 二步法
该法是分两步进行的,即先由合成气合成甲醇,甲醇在固体催化剂下脱水制二甲醚。国内外多采用含γ-Al2O3/SiO2制成的ZSM-5分子筛作为脱水催化剂。反应温度控制在280~340℃,压力为0.5-0.8MPa。甲醇的单程转化率在70-85%之间,二甲醚的选择性大于98%。
一步法合成二甲醚没有甲醇合成的中间过程,与两步法相比,其工艺流程简单、设备少、投资小、操作费用低,从而使二甲醚生产成本得到降低,经济效益得到提高。因此,一步法合成二甲醚是国内外开发的热点。国外开发的有代表性的一步法工艺有:丹麦Topsφe工艺、美国Air Procts工艺和日本NKK工艺。
二步法合成二甲醚是目前国内外二甲醚生产的主要工艺,该法以精甲醇为原料,脱水反应副产物少,二甲醚纯度达99.9%,工艺成熟,装置适应性广,后处理简单,可直接建在甲醇生产厂,也可建在其它公用设施好的非甲醇生产厂。但该法要经过甲醇合成、甲醇精馏、甲醇脱水和二甲醚精馏等工艺,流程较长,因而设备投资较大。但目前国外公布的大型二甲醚建设项目绝大多数采用两步法工艺技术,说明两步法有较强的综合竞争力。
2.1 国外主要工艺技术
(1)Topsφe工艺
Topsφe的合成气一步法工艺是专门针对天然气原料开发的一项新技术。该工艺造气部分选用的是自热式转化器(ATR)。自热式转化器由加有耐火衬里的高压反应器、燃烧室和催化剂床层三部分组成。
二甲醚合成采用内置级间冷却的多级绝热反应器以获得高的CO和CO2转化率。催化剂用甲醇合成和脱水制二甲醚的混合双功能催化剂。
二甲醚的合成采用球形反应器,单套产能可达到7200吨/天二甲醚。Topsφe工艺选择的操作条件为4.2MPa和240~290℃。
目前,该工艺还未建商业装置。1995年,Topsφe在丹麦哥本哈根建了一套50kg/d的中试装置,用于对工艺性能进行测试。
(2)Air procts的液相二甲醚(LPDMETM)新工艺
在美国能源部的资助下,作为洁净煤和替代燃料技术开发计划的一部分,Air procts公司开发成功了液相二甲醚新工艺,简记作LPDMETM。
LPDMETM工艺的主要优势是放弃了传统的气相固定床反应器而使用了浆液鼓泡塔反应器。催化剂颗粒呈细粉状,用惰性矿物油与其形成浆液。高压合成气原料从塔底喷入、鼓泡,固体催化剂颗粒与气体进料达到充分混合。使用矿物油使混合更充分、等温操作、易于温度控制。
二甲醚合成反应器采用内置式冷却管取热,同时生产蒸汽。浆相反应器催化剂装卸容易,无须停工进行。而且,由于是等温操作,反应器不存在热点问题,催化剂失活速率大大降低了。
典型的反应器操作参数为:压力2.76~10.34MPa,推荐5.17MPa;温度200~350℃,推荐250℃。催化剂量为矿物油质量的5%~60%,最好在5%~25%之间。该工艺用富CO的煤基合成气比天然气合成气更具优势。但以天然气为原料也可获得较高收率。 Air procts公司已在15吨/天的中试工厂对该工艺进行了测试,结果令人满意,但还没有建设商业化规模的大型装置。
(3)日本NKK公司的液相一步法新工艺
除Air procts公司外,日本NKK公司也开发了用浆相反应器由合成气一步合成二甲醚的新工艺。
原料可选用天然气、煤、LPG等。工艺的第一步首先是造气,合成气经冷却、压缩到5~7MPa,进入CO2吸收塔脱除CO2。脱碳后的原料合成气用活性炭吸附塔脱除硫化物后换热至200℃进入反应器底部。合成气在反应器内的催化剂与矿物油组成的淤浆中鼓泡,生成二甲醚、甲醇和CO2。出反应器产物冷却、分馏,将其分割为二甲醚、甲醇和水。未反应的合成气循环回反应器。经分馏,从塔顶可得到高度纯净的二甲醚产品(95%~99%),从塔底则可得到甲醇、二甲醚和水组成的粗产品。采用NKK技术已在新潟建成1万吨/年合成气一步法生产二甲醚的半工业化装置。
2.2 国内工艺技术及科研情况
我国90年代前后开始气相甲醇法(两步法)生产二甲醚工艺技术及催化剂的开发,很快建立起了工业生产装置。近年来,随着二甲醚建设热潮的兴起,我国两步法二甲醚工艺技术有了进一步的发展,工艺技术已接近或达到国外先进水平。
山东久泰化工科技股份有限公司(原临沂鲁明化工有限公司)开发成功了具有自主知识产权的液相法复合酸脱水催化生产二甲醚工艺,已经建成了5000吨/年生产装置,经一年多的生产实践证明,该技术成熟可靠。该公司的第二套3万吨/年装置也将投产。
山东久泰二甲醚工艺技术已经通过了山东省科技厅组织的鉴定,被认定为已达国际水平。特别是液相法复合酸脱水催化剂的研制和冷凝分离技术,针对性地克服了一步法合成和气相脱水中提纯成本高、投资大的缺点,使反应和脱水能够连续进行,减少了设备腐蚀和设备投资,总回收率达到99.5%以上,产品纯度不小于99.9%,生产成本也较气相法有较大的降低。
2003年8月由泸天化与日本东洋工程公司合作开发的两步法二甲醚万吨级生产装置试车成功。该装置工艺流程合理,操作条件优化,具有产品纯度高、物耗低、能耗低的特点,在工艺水平、产品质量和设备硬件自动化操作等方面均处于国内先进水平。
近年来,我国在合成气一步法制二甲醚方面的技术开发也很积极,而且一些科研院所和大学都取得了较大进展。
兰化研究院、兰化化肥厂与兰州化物所共同开展了合成气法制二甲醚的5mL小试研究,重点进行工艺过程研究、催化剂制备及其活性、寿命的考察。试验取得良好结果:CO转化率>85%;选择性>99%。两次长周期(500h、1000h)试验表明:研制的催化剂在工业原料合成气中有良好的稳定性;二甲醚对有机物的选择性>97%;CO转化率>75%;二甲醚产品纯度>99.5%;二甲醚总收率为98.45%。
中科院大连化物所采用复合催化剂体系对合成气直接制二甲醚进行了系统研究,筛选出SD219-Ⅰ、SD219-Ⅱ及SD219-Ⅲ型催化剂,均表现出较佳的催化性能,CO转化率达到90%,生成的二甲醚在含氧有机物中的选择性接近100%。
清华大学也进行了一步法二甲醚研究,在浆态床反应器上,采用LP+Al2O3双功能催化剂,在260-290℃,4-6MPa的条件下,CO单程转化率达到55%~65%,二甲醚的选择性为90-94%。
目前,国内的浙江大学、山西煤化所、西南化工研究院、华东理工大学等单位也都致力于合成气一步法制二甲醚的研究工作。
杭州大学采用自制的二甲醚催化剂,利用合成氨厂现有的半水煤气,在一定反应温度、压力和空速下一步气相合成二甲醚。CO单程转化率达到60%~83%,选择性达95%。该技术现巳在湖北田力公司建成了年产1500吨二甲醚的工业化装置。该装置既可生产醇醚燃料,又可生产99.9%以上的高纯二甲醚,CO转化率70%-80%。这是国内第一套直接由合成气一步法生产高纯二甲醚的工业化生产装置。
对于两步法二甲醚工艺技术,无论是气相法还是液相法,国内技术均已经达到先进、成熟可靠的水平,完全有条件建设大型生产装置。
由国内开发的合成气一步气相法制二甲醚技术基本成熟,并已建成千吨级装置。但对于建设大型二甲醚装置,国内技术尚需实践验证。
3 结论及建议
二甲醚作为清洁的替代燃料已经得到国内外广泛的关注,特别是其替代煤气、LPG和柴油方面所具有的巨大的市场潜力,对我国能源结构的调整、环境保护等方面有着重要的现实意义。
二甲醚工艺技术是国内外工艺技术开发的热点之一,一步法工艺流程简单、设备少、投资小、操作费用和生产成本较低,但由于合成反应和分离过程复杂,目前尚未完全工业化。二步法工艺是目前国内外二甲醚生产的主要工艺,产品纯度高,工艺成熟,装置适应性广,综合竞争力强,但也有流程较长,设备投资较大的弱点。
目前推广和应用是二甲醚发展的关键,二甲醚作为清洁替代能源需要政府的大力扶持和帮助。建议国家应统筹规划,在没有油气资源而煤炭资源丰富的地区,建设大型二甲醚生产基地。以二甲醚替代煤气、LPG作为市场推广的先导,同时大力加强二甲醚替代柴油方面的研究,全面促进二甲醚的生产和使用,预计在不久的将来,二甲醚必将成为我国能源结构中重要的组成部分. 25737希望对你有帮助!
『柒』 为什么提高温度才能使蒸气压增大(详细概述请见问题补充)
楼主高中了没?另外题中的“外界压力”应是“外界压强”吧~~~根据克拉珀龙方程PV=nRT,题中一定物质的量(n)的气体,体积(V)不变,R为常数,要使气体压强(P)增大,只有增大温度(T)才能实现~~~~通俗点就是一定量的气体的压强与体积成反比,与温度成正比,题中体积不变,那只有升高温度来实现压强增大的目的~~~~~~~O(∩_∩)O~~
~~~~~~~~~~~~~~嚣张de月
『捌』 2009年4月执行的出口退税率细则
这是全部的,4月1日期执行!!注意给分!!呵呵 最后数字是税率!前面是商品代码!注意对行
提高出口退税率的商品清单
章 商品代码 商品名称 提高到(%)
28章 2804611700 电子工业用直径≥30cm单晶硅棒〔按重量计含硅量不少于99.99%〕 13
2811220000 二氧化硅 9
2826300000 六氟铝酸钠(人造冰晶石) 13
2827200000 氯化钙 9
2828100000 商品次氯酸钙及其他钙的次氯酸盐 5
2833293000 硫酸锌 5
2836200000 碳酸钠(纯碱) 9
2836300000 碳酸氢钠(小苏打) 9
29章 2902300000 甲苯 13
2902430000 对二甲苯 13
2902440000 混合二甲苯异构体 13
2902904000 4-(4’-烷基环己基)环己基乙烯 13
2903399090 其他无环烃的氟化、溴化或碘化衍生物 13
2903491012 二氟一氯甲烷 13
2903693000 4-(4’-烷基苯基)-1-(4’-烷基苯基)-2-氟苯 13
2905110000 甲醇 11
2905130000 正丁醇 13
2905161000 正辛醇 13
2907111000 苯酚 13
2910100000 环氧乙烷 13
2914110000 丙酮〔二甲基甲酮、二甲酮、醋酮、木酮〕 13
2914399090 其他不含其他含氧基的芳香酮 13
2916130000 甲基丙烯酸及其盐 13
2916140000 甲基丙烯酸酯 13
2917120000 己二酸及其盐和酯 13
2917361100 精对苯二甲酸〔白色针状结晶或粉末,密度1.510,主要技术指标为4-羧基苯甲醛(4-CBA)≤25PPM〕 13
2922491010 安咪奈丁及其盐 13
2922491090 其他氨基酸 13
2926100000 丙烯腈〔即2-丙烯腈、乙烯基氰〕 13
2926200000 1-氰基胍(双氰胺) 13
2930400000 甲硫氨酸(蛋氨酸) 13
2930909090 其他有机硫化合物 13
2931000090 其他有机-无机化合物 13
2934200090 其他含一个苯并噻唑环系的化合物 13
32章 3213100000 成套的颜料〔艺术家,学生和广告美工用的〕 13
3213900000 非成套颜料、调色料及类似品〔片状、管装、罐装、瓶装、扁盒装等类似形状或包装的〕 13
3215901000 书写墨水〔不论是否固体或浓缩〕 13
3215909000 绘图墨水及其他墨类〔不论是否固体或浓缩〕 13
33章 3301250000 其他薄荷油〔包括浸膏及净油〕 13
3303000000-3304990010 香水及花露水等 13
3304990099 其他美容品或化妆品 13
3305100090-3305900000 其他洗发剂等 13
3306101090 其他牙膏 13
3307100000 剃须用制剂 13
3307200000 人体除臭剂及止汗剂 13
3307300000 香浴盐及其他沐浴用制剂 13
3307900000 其他编号未列名的芳香料制品〔包括化妆盥洗品〕 13
34章 3401110000-3402900090 盥洗用皂及有机表面活性产品等 13
3406000090 其他各种蜡烛及类似品 13
38章 3810100000 金属表面酸洗剂焊粉或焊膏〔金属及其他材料制成的焊粉或焊膏〕 13
3812100000 配制的橡胶促进剂 13
3818001100 7.5cm≤直径≤15.24cm单晶硅片〔经掺杂用于电子工业的〕 13
3818001900 直径〉15.24cm的单晶硅片〔经掺杂用于电子工业的〕 13
3818009000 其他经掺杂用于工业的晶体切片〔包括经掺杂用于电子工业的化学元素及化合物〕 13
3823110000 硬脂酸 13
3824401000 高效减水剂 13
3824780000 含甲、乙或丙烷的全氟烃(PFCs)或氢氟烃(HFCs)混合物〔但不含甲烷、乙烷或丙烷的全氯氟烃(CFCs)或氢氯氟烃(HCFCs)的混合物〕 13
3824909904 水解物或水解料、DMC〔六甲基环三硅氧烷,八甲基环四硅氧烷,十甲基环五硅氧烷,十二甲基环六硅氧烷中任何2种,3种或4种组成的混合物〕 13
39章 3901100001 初级形状比重<0.94的聚乙烯〔进口CIF价高于3500美元/吨〕 13
3901100090 初级形状比重<0.94的聚乙烯〔进口到岸价格不超过3500美元/吨〕 13
3901200001 初级形状比重≥0.94的聚乙烯〔进口CIF价高于3500美元/吨〕 13
3901200090 初级形状比重≥0.94的聚乙烯〔进口CIF价不超过3500美元/吨〕 13
3901902000 线型低密度聚乙烯〔初级形状的〕 13
3901909000 其他初级形状的乙烯聚合物 11
3902100010 电工级初级形状聚丙烯树脂〔灰分含量不大于30ppm〕 13
3902100090 其他初级形状的聚丙烯 13
3903301000 改性的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物〔初级形状的ABS树脂〕 13
3904101000 聚氯乙烯糊树脂〔纯指未掺其他物质〕 13
3904109001 聚氯乙烯纯粉〔纯指未掺其他物质〕 13
3904109090 其他初级形状的纯聚氯乙烯〔纯指未掺其他物质〕 13
3904210000 初级形状未塑化的聚氯乙烯 13
3904220000 初级形状已塑化的聚氯乙烯 13
3904610000 初级形状的聚四氟乙烯 13
3904690000 初级形状的其他氟聚合物 13
3906100000 初级形状的聚甲基丙烯酸甲酯 13
3906909090 其他初级形状的丙烯酸聚合物 13
3907101000 初级形状的聚甲醛 11
3907209000 初级形状的其他聚醚 13
3907400000 初级形状的聚碳酸酯 13
3907601100 高粘度聚对苯二甲酸乙二酯切片 13
3907601900 其他聚对苯二甲酸乙二酯切片 11
3907609000 其他初级形状聚对苯二甲酸乙二酯 13
3907991001 未经增强或改性的初级形状PBT树脂 13
3907991090 其他聚对苯二甲酸丁二酯 13
3908101100 聚酰胺-6,6切片 13
3908101910 尼龙11、尼龙12切片〔即聚酰胺 -11; -12切片〕 13
3908101990 聚酰胺-6切片等〔包括聚酰胺-6,9;-6,10;-6,12〕 13
3909500000 初级形状的聚氨基甲酸酯 13
3910000000 初级形状的聚硅氧烷 13
3911900004 聚苯硫醚 13
3911900090 其他初级形状的多硫化物、聚砜等〔等包括本章注释三所规定的其他编号未列名产品〕 13
3913900090 初级形状的其他未列名天然聚合物〔包括改性天然聚合物(如硬化蛋白)〕 13
3916100000-3920101000 乙烯聚合物制单丝,条, 杆及型材等 11
3920109090 其他非泡沫乙烯聚合物板,片,膜,箔及扁条〔未用其他材料强化,层压,支撑或用类似方法合制,非农用〕 11
3920201000 丙烯聚合物制电池隔膜 11
3920300000 非泡沫苯乙烯聚合物板,片,膜,箔,扁条〔未用其他材料强化,层压,支撑或用类似方法合制〕 11
3920510000 聚甲基丙烯酸甲酯板片膜箔及扁条〔非泡沫料的,未用其他材料强化,层压,支撑〕 11
3920610000-3922100000 聚碳酸酯制板,片,膜,箔,扁条等 11
3922200090-3926909090 其他塑料马桶座圈及盖等 11
40章 4002191100 初级形状未经任何加工丁苯橡胶〔胶乳除外〕 13
4002991100 其他初级形状的合成橡胶 13
4003000000 初级形状或板、片、带状再生橡胶 13
4011500000 自行车用新的充气橡胶轮胎 13
4013200000 自行车用橡胶内胎 13
4015110000 硫化橡胶制外科用手套〔硬化橡胶的除外〕 13
4015190000 硫化橡胶制其他手套〔硬化橡胶的除外〕 13
42章 4201000090 各种材料制成的鞍具及挽具〔野生动物材料制的除外;适合各种动物用〕 13
4203100090 皮革或再生皮革制的衣服〔野生动物皮革制作的除外〕 13
4203210090 皮革或再生皮革制专供运动用手套〔包括连指或露指的;野生动物皮革制作的除外〕 13
4203291090 皮革或再生皮革制的劳保手套〔野生动物皮革制作的除外〕 13
4203299090 皮革或再生皮革制的其他手套〔包括连指或露指的〕 13
4203301090 其他动物皮革制的腰带〔包括再生动物皮革制作的〕 13
4203302090 其他动物皮革制的子弹带〔包括再生动物皮革制作的〕 13
4203400090 皮革或再生皮革制的其他衣着附件 13
4205001090 其他动物皮革制的坐具套〔包括再生皮革制作的〕 13
4205002090 其他工业用皮革或再生皮革制品〔工业用指机器,机械器具或其他专门技术用途的〕 13
4205009020 皮革或再生皮革制宠物用品 13
4205009090 皮革或再生皮革的其他制品 13
43章 4303101090 其他毛皮衣服 13
4303102090 其他毛皮衣着附件 13
4303900090 其他毛皮制物品 13
4304001000 人造毛皮 13
4304002000 人造毛皮制品 13
44章 4414009090 其他木制的画框,相框,镜框及类似品 11
4420109090 其他木制小雕像及其他装饰品 11
4420901090 镶嵌木 11
4421909090 未列名的木制品 11
48章 4802100000 手工制纸及纸板 13
4814200000 用塑料涂面或盖面的壁纸及类似品〔包括起纹,压花,着色,印制图案或经其他装饰〕 13
4817100000 信封 13
4817200000 封缄信片,素色明信片及通信卡片 13
4817300000 纸或纸板制的盒子,袋子及夹子〔内装各种纸制文具的〕 13
4818400000-4823700000 纸卫生巾及类似的卫生用品等 13
4823902000 神纸及类似用品 13
4823903000 纸扇 13
4823909000 其他纸及纸制品〔包括纤维素絮纸及纤维素纤维网纸制的其他物品〕 13
50章 5004000000-5007909099 丝纱线等 16
51章 5106100000-5108101100 毛纱线及其机织物 16
5108101990 非供零售用粗梳其他动物细毛纱线〔按重量计其他动物细毛含量≥85%〕 16
5108109090 非供零售用粗梳其他动物细毛纱线〔按重量计其他粗梳动物细毛含量<85%〕 16
5108201100 非供零售用精梳山羊绒纱线〔按重量计山羊绒含量≥85%〕 16
5108201990 非供零售用精梳其他动物细毛纱线〔按重量计其他动物细毛含量≥85%〕 16
5108209090 非供零售用精梳其他动物细毛纱线〔按重量计其他精梳动物细毛含量<85%〕 16
5109101100-5109909000 羊毛纱线等 16
5110000090-5113000000 毛纱线及其机织物 16
52章 5204110000-5212250090 棉纱、棉机织物 16
53章 5306100000-5311009099 其他植物纺织品 16
54章 全部税号 化纤长丝 16
55章 全部税号 化纤短纤 16
56章 全部税号 絮胎及无纺织物等 16
57章 全部税号 地毯及纺织材料的其他铺地制品 16
58章 全部税号 特种机织物等 16
59章 全部税号 涂布等工业用纺织制品 16
60章 全部税号 针织物及钩编织物 16
61章 全部税号 针织物及钩编的服装等 16
62章 全部税号 非针织物或非钩编的服装等 16
63章 6301100000-6308000090 其他纺织制成品等 16
6310100010-6310900090 其他纺织制成品等 16
69章 6903900000-6908900000 其他耐火陶瓷制品等 9
6909900000 农业,运输或盛装货物用陶瓷容器 9
6910100000 瓷制脸盆,浴缸及类似卫生器具〔包括洗涤槽,抽水马桶,小便池等〕 9
6910900000 陶制脸盆,浴缸及类似卫生器具〔包括洗涤槽,抽水马桶,小便池等〕 9
6911101000-6913900000 瓷餐具等 13
6914100000 其他瓷制品 9
6914900000 其他陶制品 9
70章 7002320000 其他未加工的玻璃管〔0-300℃时线膨胀系数小于5×10-6/开尔文的玻璃制〕 11
7002390001 光通信用微光组建的玻璃毛细管、定位管〔外径小于3mm〕 11
7002390090 未列名、未加工的玻璃管 11
7009100000-7010909000 车辆后视镜等 11
7011201000 显像管玻壳及其零件〔未装有配件〕 13
7015101000 视力矫正眼镜用变色镜片坯件〔未经光学加工的〕 11
7015109000 其他视力矫正眼镜用镜片坯件〔未经光学加工的〕 11
7015902000 平光变色镜片坯件〔未经光学加工的〕 11
7017100000 实验室,卫生及配药用玻璃器〔熔凝石英或熔凝硅石制,不论有无刻度或标量〕 11
7017200000 其他玻璃制实验室等用玻璃器〔0-300℃时线膨胀系数≤5×10-6/开尔文的玻璃制〕 11
7017900000 其他实验室,卫生及配药用玻璃器 11
7019900000 其他玻璃纤维及其制品 13
7020009100 保温瓶或其他保温容器用玻璃胆 11
71章 7117110000 贱金属制袖扣、饰扣〔不论是否镀贵金属〕 9
7117190000 其他贱金属制仿首饰 9
7117900000 未列名材料制仿首饰 9
72章 7209159000-7210900000 其他厚度≥3mm的冷轧卷材等 13
7219110000 厚度>10mm热轧不锈钢卷板〔除热轧外未经进一步加工宽度≥600mm〕 13
7219120000 4.75mm≤厚≤10mm热轧不锈钢卷板〔除热轧外未经进一步加工宽度≥600mm〕 13
7219131900 3mm≤厚<4.75mm未经酸洗的其他热轧不锈钢卷板〔除热轧外未经进一步加工宽度≥600mm〕 13
7219132900 3mm≤厚<4.75mm经酸洗的其他热轧不锈钢卷板〔除热轧外未经进一步加工宽度≥600mm〕 13
7219141900 厚度<3mm未经酸洗的其他热轧不锈钢卷板〔除热轧外未经进一步加工宽度≥600mm〕 13
7219142900-7219900000 厚度<3mm经酸洗的其他热轧不锈钢卷板等 13
7221000000 不锈钢热轧条、杆〔不规则盘卷的不锈钢热轧条杆〕 13
7225110000 取向性硅电钢宽板〔宽≥600mm〕 13
7225190000 其他硅电钢宽板〔宽≥600mm〕 13
7225400000 宽≥600mm热轧其他合金钢材〔除热轧外未经进一步加工〕 13
7225500000 宽度≥600mm冷轧其他合金钢板材〔除冷轧外未经进一步加工〕 13
7226110000 取向性硅电钢窄板〔宽<600mm〕 13
7226190000 其他硅电钢窄板〔宽<600mm〕 13
7228100000 其他高速钢的条、杆 13
7228300000 其他合金钢热加工条、杆〔除热轧,热拉拔或热挤压外未经进一步加工的〕 13
7228400000 其他合金钢锻造条、杆〔除锻造外未经进一步加工的〕 13
7228500000 其他合金钢冷成形或冷加工条、杆〔除冷成形或冷加工外未进一步加工〕 13
7228800000 其他合金钢空心钻钢〔包括非合金钢〕 13
7229901000 高速钢丝 13
73章 7304419000 冷轧的不锈钢制的其他无缝管〔冷拔或冷轧的〕 13
7304491000 非冷轧(拔)不锈钢制无缝锅炉管〔包括内螺纹〕 13
7306301100 其他铁或非合金钢圆形截面焊缝管外径≤10毫米,壁厚≤0.7毫米〔细焊缝管指外径不超过406.4mm〕 13
7315111000 自行车滚子链 9
7316000000 钢铁锚、多爪锚及其零件 9
7321110000 可使用气体燃料的家用炉灶 9
7321129000 其他使用液体燃料的家用炉灶 9
7321190000 其他炊事器具及加热板,包括使用固体燃料的 9
7323910000-7324900000 餐桌、厨房等家用铸铁制器具等 9
74章 7409111000-7409900000 成卷的精炼铜板、片、带等 9
7410110001 覆铜板及印刷线路板用铜箔〔厚度≤0.15mm〕 13
7410110090 其他无衬背的精炼铜箔〔厚度≤0.15mm〕 13
7410121000 无衬背铜镍合金箔或铜镍锌合金箔〔厚度≤0.15mm〕 13
7410129000 无衬背的其他铜合金箔〔厚度≤0.15mm〕 13
711000 有衬背的精炼铜制印刷电路用覆铜板〔厚度(衬背除外)≤0.15mm〕 17
719000 有衬背的其他精炼铜箔〔厚度(衬背除外)≤0.15mm〕 13
721000 有衬背铜镍合金箔或铜镍锌合金箔〔厚度(衬背除外)≤0.15mm〕 13
729000 有衬背的其他铜合金箔〔厚度(衬背除外)≤0.15mm〕 13
7411101900-7411290000 外径≤25mm的其他精炼铜管等 13
7418110000-7418200000 擦锅器及洗刷擦光用的块垫、手套等 9
75章 7505120000 合金镍条、杆、型材 13
7505220000 合金镍丝 13
7507120000 合金镍管 13
76章 7604210000 铝合金制空心异型材 13
7604299000 其他铝合金制型材、异型材 13
81章 8103901900 其他钽丝 9
8103909090 其他锻轧钽及其制品 9
8108901010-8108909000 钛合金,实心圆柱体,包括锻件等 13
82章 8202100000-8206000000 手工锯等 9
8207130000 带金属陶瓷工作部件的凿岩工具〔包括钻探工具〕 13
8207191000 带金刚石等工作部件的凿岩工具〔金刚石等包括立方氮化硼,本子目包括钻探工具〕 13
8207199000 带其他材料工作部件的凿岩工具〔包括钻探工具〕 13
8209000000 未装配的工具用金属陶瓷刀头〔包括板、杆、刀头及类似品〕 9
8212100000 剃刀 9
8212200000 安全剃刀片〔包括未分开的刀片条〕 9
8212900000 剃刀零件 9
8215990000 其他非成套的厨房或餐桌用具〔非成套货品,没镀贵金属的〕 9
83章 8301100000 挂锁 9
8301209000-8301700000 其他机动车用锁等 9
8306291000 景泰兰雕塑像及其他装饰品〔贱金属制〕 9
85章 8504402000 不间断供电电源(UPS) 17
8528721100 其他彩色的模拟电视接收机,带阴极射线显像管的 17
8528721200 其他彩色的数字电视接收机,阴极射线显像管的 17
8540110000 彩色阴极射线电视显像管〔包括视频监视器用阴极射线管〕 17
8540911000 电视显像管零件 17
8544700000 光缆 17
94章 9403100000 办公室用金属家具 13
9403200000 其他金属家具 13
9404290000 其他材料制褥垫 16
9404301090 其他羽毛或羽绒填充的睡袋 16
9404309000 其他睡袋 16
9404901090 其他羽绒和羽毛填充的其他寝具〔含类似品〕 16
9404902090-9404909000 其他寝具 16
参考网址:http://szs.mof.gov.cn/shuizhengsi/zhengwuxinxi/zhengcefabu/200903/t20090327_127481.html